[发明专利]甲脒亚磺酸有机中间体的合成方法

说明书

本发明公开了甲脒亚磺酸有机中间体的合成方法，包括如下步骤：在反应容器中加入1‑氯‑1‑硫‑二氨基甲烷，溴化钾溶液，控制搅拌速度210‑230rpm,控制溶液温度至15‑21℃，加入二甘醇二乙酸酯溶液，N‑溴代乙酰胺，继续反应90‑120min；加入硝酸镍粉末，控制搅拌速度310‑330rpm,继续反应2‑4h,降低温度至5‑9℃，静置20‑40min,加入硫酸钠溶液，溶液分层，分离出油层，硝基乙烷溶液洗涤30‑50min，在己二醇溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品甲脒亚磺酸。

技术领域

本发明涉及一种有机中间体的制备方法，属于有机合成领域，尤其涉及甲脒亚磺酸有机中间体的合成方法。

背景技术

甲脒亚磺酸是有机化工中氮化合物的重要中间体，可作为还原剂，漂白脱色剂，塑料稳定剂，有机合成抗氧剂和感光材料的效化剂等。在印染，造纸等行业已得到广泛应用。在使用过程中无污染。现有合成方法大多采用硫脲与双氧水反应而得。反应锅加入蒸馏水，搅拌，用冷冻盐水将锅内温度降至8-10℃时，开始加入硫脲并滴加双氧水，控制滴加速度，使反应温度保持在20℃以下。当pH值在3-5以后，可反复投料。反应将结束时，可加水使反应温度不再上升。当pH值在2-3，料温降至5℃左右时，可将氧化产物放至离心机甩干，再返烘房干燥而得二氧化硫脲。这种方法需要采用硫脲、双氧水作为反应物，由于反应原料硫脲可燃，有毒，具刺激性。可抑制甲状腺和造血器官的机能。可引起变态反应。可经皮肤吸收。该品粉尘对眼和上呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸部不适。长期接触会出现头痛、嗜睡、无力、面色苍白、面部虚肿、基础代谢降低、血压下降、脉搏变慢、白细胞减少等。这些都会危害到生产人员的健康，不利于安全生产。反应原料双氧水属于爆炸性强氧化剂，能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。在具有适当的点火源或温度的密闭容器中，会产生气相爆炸。这些因素会增加合成过程的危险系数，不利于安全生产。因此，这种合成方法存在许多不足之处，有必要提出一种新的合成方法。

发明内容

基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了甲脒亚磺酸有机中间体的合成方法，包括如下步骤：

A:在反应容器中加入1-氯-1-硫-二氨基甲烷，溴化钾溶液，控制搅拌速度210-230rpm,控制溶液温度至15-21℃，加入二甘醇二乙酸酯溶液，N-溴代乙酰胺，继续反应90-120min；

B:加入硝酸镍粉末，控制搅拌速度310-330rpm,继续反应2-4h,降低温度至5-9℃，静置20-40min,加入硫酸钠溶液，溶液分层，分离出油层，硝基乙烷溶液洗涤30-50min，在己二醇溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品甲脒亚磺酸。

优选的，溴化钾溶液质量分数为10-17％。

优选的，二甘醇二乙酸酯溶液质量分数为30-35％。

优选的，硫酸钠溶液质量分数为15-22％。

优选的，硝基乙烷溶液质量分数为40-46％。

优选的，己二醇溶液质量分数为60-67％。

整个合成过程可用如下总反应式表示：

相比于背景技术公开的合成方法，本发明提供的甲脒亚磺酸有机中间体的合成方法，不需要采用硫脲、双氧水作为反应物，避免了可燃，有毒的硫脲作为反应原料对生产操作人员的健康危害，也避免了爆炸性强氧化剂双氧水作为反应原料带来的安全风险，降低了合成过程的危险系数，有利于安全生产。而且反应中间环节减少了很多，反应时间也缩短不少，反应收率也提高了，同时本发明提供了一种新的合成路线，为进一步提升反应收率打下了良好的基础。

附图说明

图1是成品甲脒亚磺酸的红外分析谱图。

具体实施方式

实施例1：