[发明专利]交联聚苯乙烯微球固载9‑氮杂二环[3.3.1]‑壬‑9‑氧自由基的制备方法

权利要求书

1.一种交联聚苯乙烯微球固载9-氮杂二环[3.3.1]-壬-9-氧自由基的化合物的制备方法，其特征在于，包括：

步骤1，将1当量的戊二醛、0.7～2当量的丙酮二羧酸和0.7～1.5当量的氯化铵置于0.4～2当量的磷酸氢盐水溶液中进行反应，后加入0.9～2.0当量的二碳酸二叔丁醇酯，制备得到3-氧代-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯；

步骤2，将1当量的所述3-氧代-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯加入醇类溶剂中，与0.5～1.5当量的硼氢化钠进行还原反应后，制备得到3-羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯；

步骤3，将1当量的交联聚苯乙烯氯球加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，在室温下进行搅拌溶胀，后续加入0.8～2.0当量的所述3-羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯，1.0～2.5当量的钠氢，在20℃～100℃反应完全，制得交联聚苯乙烯固载3-羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯；

步骤4，将1当量的所述交联聚苯乙烯固载3-羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯加入二氯甲烷溶剂中，加入二氯甲烷体积0.2-1倍体积的三氟乙酸，在0℃～40℃反应完全，制得交联聚苯乙烯微球固载9-氮杂双环[3.3.1]壬-3-醇；

步骤5，将1当量的所述交联聚苯乙烯固载9-氮杂双环[3.3.1]壬-3-醇加入醇类溶剂、乙腈或其混合溶剂中，在反应温度为0℃～80℃的条件下与0.8～5当量的过氧化物氧化剂进行氧化反应，得到交联聚苯乙烯微球固载9-氮杂二环[3.3.1]-壬-9-氧自由基。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述磷酸氢盐包括磷酸氢二钠、磷酸氢钠、磷酸氢二钾、磷酸氢钾及其水合物中的任意至少一种。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇类溶剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇中的任意至少一种。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化物氧化剂包括双氧水、间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸、过氧化氢尿素、间羧基过氧苯甲酸中的任意至少一种。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1具体包括：

将1当量的戊二醛、0.7～2当量的丙酮二羧酸和0.7～1.5当量的氯化铵置于0.4～2当量的磷酸氢盐水溶液中，保持在所述磷酸氢盐水溶液的浓度为0.20～0.80g/ml、反应温度为-10℃～70℃、pH值为4～6的条件下进行反应，后加入0.9～2.0当量的二碳酸二叔丁醇酯，制备得到3-氧代-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2具体包括：

将1当量的所述3-氧代-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯加入与其体积重量比为2～15ml/g的醇类溶剂中，与0.5～1.5当量的硼氢化钠进行还原反应后，制备得到3-羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3具体包括：

将1当量的交联聚苯乙烯氯球加入与其体积重量比为3～15ml/g的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，在室温下进行搅拌溶胀，后续加入0.8～2.0当量的所述3-羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯，1.0～2.5当量的钠氢，在20℃～100℃反应完全，制得交联聚苯乙烯固载3-羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4具体包括：

将1当量的所述交联聚苯乙烯固载3-羟基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-羧酸叔丁酯加入与其体积重量比为2～7ml/g的二氯甲烷溶剂中，加入二氯甲烷体积0.2～1倍体积的三氟乙酸，在0℃～40℃反应完全，制得交联聚苯乙烯微球固载9-氮杂双环[3.3.1]壬-3-醇。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤5具体包括：

将1当量的所述交联聚苯乙烯固载9-氮杂双环[3.3.1]壬-3-醇加入与其体积重量比为2～15ml/g的醇类溶剂、乙腈或其混合溶剂中，在反应温度为0℃～80℃的条件下与0.8～5当量的过氧化物氧化剂进行氧化反应，得到交联聚苯乙烯微球固载9-氮杂二环[3.3.1]-壬-9-氧自由基。