[发明专利]一种用于茶叶中多种农药残留检测的前处理方法

说明书

本发明属于分析化学领域，提出了一种用于茶叶中多种农药残留检测的前处理方法。通过将饱和氯化钠溶液加入茶叶样品，涡旋混匀后，浸润，以乙腈高速均质提取1 min，离心取上清液，残渣再以乙腈涡动提取，合并上清液，合并上清液；向上清液加入无水氯化钙涡旋，离心，取上清液以氮气吹至近干；然后加入2 mL乙酸乙酯，再加入GCB和RGO@Fe₃O₄/或PSA，涡旋；用磁铁将固体物吸附至离心管底部与侧壁或离心处理；取1 mL有机相过0.22μm滤膜，得到用于测定茶叶中农药残留的待测液。本发明方法操作简单，快速有效，结果可靠，对于基质复杂的茶叶样品，净化效果良好，准确度和精密度均满足要求。

技术领域

本发明属于分析化学领域，提出了一种用于茶叶中多种农药残留检测的前处理方法。

背景技术：

茶叶的农药残留问题一直受到重视，各种检测残留的技术也层出不穷。有相当一部分实验室具备了检测多达数百种农药残留的能力，但在实际操作中，由于茶叶基质复杂，所含有机化学成分达450多种，无机矿物元素40多种，用次生代谢产物多，基质效应明显，易对农药残留检测造成干扰。在进行多残留检测时往往需要繁琐的样品提取与净化步骤以去除干扰，使得前处理步骤繁琐、检测成本高、劳动强度大。因此，开发新型新处理技术，实现真正意义上的快速筛查，具有十分重要的意义。

黄雪等(改进的石墨烯分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中15种氨基甲酸酯类农药的残留量[J]，食品安全质量检测学报，2017年第5期)中公开了以石墨烯为吸附剂，建立分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中多种氨基甲酸酯类农药残留量，其对茶叶样品前处理是：准确称取茶叶样品1g(精确至0.01g)于50mL塑料离心管中，加入约5mL超纯水，浸泡30rain后，准确加入10mL乙腈和约4g氯化钠，涡旋3min，离心，取上层乙腈约1mL，加入20mg石墨烯，涡旋1min，高速离心，取上层溶液过膜，供液相色谱-质谱/质谱仪测定。

专利CN 106124674 A公开了一种快速测定茶叶中农药残留的前处理方法及其定量分析方法，步骤如下：1)提取：将茶叶浸泡于水中，加入乙腈提取农药残留，然后加入醋酸钠进行盐析使有机相和水相进行相分离，所得乙腈层即为茶叶提取液；2)净化：将步骤1)所得茶叶提取液中加入活性炭、N-丙基乙二胺和硫酸镁进行净化，所得上清液即为快速测定茶叶中农药残留的待测液；3)采用标准曲线法经气相色谱-串联质谱进行定量分析。

而本发明的样品前处理与前二者有很大的同，首先是本发明中乙腈提取后，经氮吹挥干乙腈后，转换乙酸乙酯溶解残渣，换相过程也是净化过程，可有效去除部分杂质；其次本发明采用无水氯化钙+GCB+磁性还原氧化石墨烯(或PSA)，无水氯化钙可与茶叶中主要基质成分多酚类、黄酮类、色素、部分生物碱等形成螯合物沉淀，有效去除相当一部分杂质，提高净化效率，结合GCB+磁性还原氧化石墨烯(或PSA)进一步净化，相较其它净化方式更为高效。

发明内容：

本发明提出一种用于茶叶中多种农药残留检测的高效前处理方法，结合气相色谱/电喷雾四极杆飞行时间质谱，在1小时内完成茶叶中百余种农药残留的检测，简单快速、准确可靠。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种用于茶叶中多种农药残留检测的前处理方法，具体步骤为：

(1)提取：称取茶叶样品，加入饱和氯化钠溶液，涡旋30s混匀后，浸润5min，以乙腈高速均质提取1min，4000rpm离心3min，残渣再以乙腈涡动提取，合并上清液；向上清液加入无水氯化钙，涡旋30s，4000rpm离心3min，取上清液以氮气吹至近干；

(2)净化：然后向步骤(1)得到的液体加入2mL乙酸乙酯，再加入RGO@Fe₃O₄，再加入GCB或PSA，涡旋30s；