[发明专利]一种石脑油和轻烃改质方法有效
申请号: | 201710702720.6 | 申请日: | 2017-08-16 |
公开(公告)号: | CN109401781B | 公开(公告)日: | 2021-09-07 |
发明(设计)人: | 任坚强;于中伟;王子健;马爱增;王杰广;张新宽;刘洪全;马冲;马云超 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G35/06 | 分类号: | C10G35/06;C10G35/09;B01J23/42;B01J29/60 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 郑永胜;周建秋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 石脑油 轻烃改质 方法 | ||
1.一种石脑油和轻烃改质方法,包括:
将石脑油经过第一反应区与脱氢催化剂接触并在脱氢反应条件下进行脱氢反应,使石脑油中的25-50质量%的环烷烃转化为芳烃;其中,所述脱氢催化剂包括由氧化铝载体和负载在氧化铝载体上的、以氧化铝载体干基质量为基准计的0.05-1质量%的铂和0.1-5.0质量%的氯组成;所述脱氢反应条件包括:反应温度为360-480℃,石脑油的进料质量空速为2-20h-1;
将第一反应区所得反应产物与轻烃混合后经过第二反应区与改质催化剂接触并进行改质反应生产改质汽油,得到的反应产物经冷却分离得到气相产物和液相产物;
所述轻烃含C2-C5的烃类,其中烯烃含量为10-80质量%,烷烃含量为15-50质量%;将至少部分气相产物返回到第一反应区中。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一反应区和第二反应区各自包括一个或多个固定床反应器;或者
按照反应物料流向,所述第一反应区为一个独立的固定床反应器中的前一个或多个催化剂床层,所述第二反应区为该独立的固定床反应器中后一个或多个催化剂床层。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在两个反应区中,所述脱氢催化剂的装填量占催化剂总装填量的5-50质量%。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述石脑油占石脑油和轻烃总质量的比例为40-90 %。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,将30-90体积%的气相产物返回至第一反应区中。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述脱氢反应的反应压力为0.1-1.0 MPa。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述改质反应的条件包括:反应温度为220-460℃,反应压力为0.1-1.0 MPa,石脑油和轻烃的总进料质量空速为0.2-5.0h-1。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述石脑油的初馏点为40-90℃,终馏点为120-210℃,环烷烃含量为15-50质量%,所述石脑油含有C5-C12的烃类,硫含量不大于200μg/g,氮含量不大于5μg/g。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述石脑油为选自直馏汽油、加氢裂化汽油、催化裂化汽油、加氢焦化汽油、重整拔头油、重整抽余油、凝析油、裂解汽油和裂解汽油抽余油中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的方法,其中,所述轻烃的硫含量不大于200μg/g。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,所述轻烃为选自催化裂化干气、催化裂化液化石油气、加氢裂化干气、加氢裂化液化石油气、热裂化干气、热裂化液化石油气、焦化干气和焦化液化石油气中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,所述改质催化剂包括以干基计的0.1-5.0质量%的金属氧化物和95.0-99.9质量%的第二载体。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述金属氧化物为选自氧化锌、氧化锑、混合稀土氧化物、氧化铋、氧化钼和氧化镓中的至少一种,所述混合稀土氧化物包括20-40质量%的氧化镧、40-60质量%的氧化铈、10-18质量%的氧化镨和2-10质量%的氧化钕;
所述第二载体以干基计包括50-80质量%的HZSM-5分子筛和20.0-50.0质量%的γ-Al2O3,所述HZSM-5分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为30-200。
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