[发明专利]新型无卤反应型阻燃固化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及环氧树脂固化剂技术领域，具体涉及一种新型化合物10-(3-氨基-2-甲基-3-氧代丙基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及其制备方法。

背景技术

环氧树脂具有优良的机械性能、耐化学腐蚀性、电绝缘性、加工性能、粘接性能，同时因环氧树脂固化过程中挥发性低，不生成小分子，使其收缩性低，在涂料、胶粘剂、印刷电路板、电子封装材料、复合材料、航空航天及汽车等领域广泛应用。但环氧树脂的极限氧指数(LOI)只有19.8％，容易引起火灾，在很多特殊领域受到限制。

阻燃剂从是否含有卤素元素可分为含卤阻燃剂和无卤阻燃剂，其中含卤阻燃剂因其具有优良的阻燃效果曾作为阻燃材料被广泛应用，但因含卤阻燃材料在阻燃过程中会产生大量的烟雾和有毒的腐蚀性气体造成二次危害，因而逐渐被禁用；而无卤阻燃剂能有效促进稳定的膨胀焦炭层的生成，抑制基材继续发生热氧化反应，提高固化体系的热降解温度、质量损失温度和焦炭生成量，越来越受到关注。阻燃剂从是否参与反应又可分为反应型阻燃剂与添加型阻燃剂，添加型阻燃剂价格较低廉，但相容性、界面性以及分散性等存在问题，较大程度上会影响材料本身的力学性能；而反应型阻燃剂虽价格稍高，但所含元素不易迁移，不易渗出，具有优异和永久的阻燃性、对聚合物材料使用性能影响较小、热稳定性好。

因此，为解决环氧树脂在特殊领域(如印刷电路板、电子封装材料等)使用时受到的限制，可设计一种无卤反应型阻燃环氧树脂固化剂将其引入环氧树脂中，一方面起到交联固化的作用，另一方面实现高效阻燃效果。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种新型环氧树脂固化剂10-(3-氨基-2-甲基-3-氧代丙基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，其化学结构式如下：

本发明的另一目的在于提供上述新型环氧树脂固化剂的制备方法，包括以下步骤：在保护气氛下，加热使DOPO和甲基丙烯酰胺在溶剂中反应，冷却后分离得到最终产物。

按照上述方案，反应物DOPO与甲基丙烯酰胺的摩尔比为1:(1～1.5)。

按照上述方案，所述溶剂为二甲苯或二甲基甲酰胺(DMF)。

按照上述方案，DOPO与甲基丙烯酰胺反应时的温度控制在100-140℃之间，反应时间4-8h。

按照上述方案，反应结束后将混合物冷却至室温，过滤得到粗产品，用去离子水反复冲洗粗产品，接着将其置于60-80℃下干燥24h。

按照上述方案，所述保护气氛为氮气。

本发明以DOPO与甲基丙烯酰胺反应得到一种新型无卤反应型阻燃固化剂，其能够用于环氧树脂的固化及阻燃。与现有技术相比本发明具有以下有益效果：

1.合成了一种新型的未见报道的新型化合物10-(3-氨基-2-甲基-3-氧代丙基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，既可起到交联固化的作用，又可实现无卤阻燃效果。

2.合成化合物10-(3-氨基-2-甲基-3-氧代丙基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的原材料价格便宜且来源丰富易得，反应条件较为温和，且只需一步反应即可，分离提纯简单，产率超过70％。

3.制备的新型化合物在环氧树脂的固化和阻燃领域将有很好的应用前景，因引入苯环使其与常见的双酚A环氧树脂的相容性好，作为反应型固化剂固化环氧树脂后，所含阻燃元素不易迁移不易渗出，具有优异和永久的阻燃性，对聚合物材料使用性能影响较小。

附图说明

图1为本发明实施例1原料物质DOPO与所制备的化合物10-(3-氨基-2-甲基-3-氧代丙基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的红外光谱图。

具体实施方式

为使本领域普通技术人员充分理解本发明的技术方案和有益效果，以下结合具体实施例进行进一步说明。

本发明中DOPO与甲基丙烯酰胺在溶剂(如DMF)中的化学反应式如下：

实施例1

(1)在N₂氛围下，向装有温度计、冷凝回流、磁力搅拌和N₂通入的250mL三口烧瓶中加入DOPO(0.01mol)、甲基丙烯酰胺(0.01mol)和溶剂DMF(10mL)，开始加热并搅拌使其完全溶解，然后控制温度在100℃附近在N₂的氛围下反应4h。