[发明专利]酰基取代的缺电子含氮杂环化合物的电化学催化合成方法有效
申请号: | 201710550023.3 | 申请日: | 2017-07-07 |
公开(公告)号: | CN107460497B | 公开(公告)日: | 2019-02-26 |
发明(设计)人: | 曾程初;王晴晴;胡利明 | 申请(专利权)人: | 北京工业大学 |
主分类号: | C25B3/00 | 分类号: | C25B3/00 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 张立改 |
地址: | 100124 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳香杂环化合物 含氮杂环化合物 电化学催化 酰基 酰基取代 合成 金属化合物 原子经济性 电催化剂 过氧化物 化学计量 间接电解 卤素离子 电解池 电解液 硝酸银 酮酸 电解 添加剂 电量 | ||
1.α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,包括以下步骤:在单室电解池或者双室电解池中以式(II)表示的含氮杂环化合物和式(III)表示α-酮酸为原料,在电解液中,以卤素化合物为电催化剂,同时添加电解质、添加剂的条件下进行恒电流电化学反应,电流密度1~5mA/cm2,当通过的电量达到2.5~3.5F/mol含氮杂环化合物后,得到式(I)表示的酰基类含氮芳香杂环化合物;
其中,Ⅱ表示含氮杂环化合物,杂环中至少含有1个N的杂环,Ⅲ表示脂肪族或芳香族α-酮酸;
电解液为甲醇、乙醇、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃水溶液、1,4-二氧六环水溶液、DMF水溶液或乙腈;催化剂卤素化合物选自卤化铵或碱金属卤化物,卤化铵选自碘化铵、溴化铵,四乙基溴化铵、四丁基碘化铵;碱金属卤化物选自碘化钠或溴化钠;电解质为高氯酸锂。
2.按照权利要求1所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,含氮杂环化合物选自吡嗪类、吡啶类、哒嗪类、苯并吡嗪、苯并吡啶类化合物。
3.按照权利要求1所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,四氢呋喃水溶液中四氢呋喃:水的体积比=4:1,1,4-二氧六环水溶液中1,4-二氧六环:水的体积比=1:1,DMF水溶液中DMF:H2O的体积比=4:1。
4.按照权利要求1所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,电解液中催化剂的浓度0-70mmol/L。
5.按照权利要求4所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,电解液中催化剂的浓度为10mmol/L。
6.按照权利要求1所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,含氮杂环化合物和α-酮酸的摩尔比为1:1-1:10;其中α-酮酸的浓度为67mmol/L-670mmol/L。
7.按照权利要求6所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,含氮杂环化合物和α-酮酸的摩尔比为1:3;其中α-酮酸的浓度为201 mmol/L。
8.按照权利要求1所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,电解质高氯酸锂,其在电解液中的浓度0.01-1mol/L。
9.按照权利要求1所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,电解质高氯酸锂,其在电解液中的浓度0.1mol/L。
10.按照权利要求1所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,添加剂为硫酸、对甲苯磺酸、固体酸或六氟异丙醇,优选六氟异丙醇,添加剂在电解液中的浓度0-333mol/L。
11.按照权利要求10所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,添加剂在电解液中的浓度为133mol/L。
12.按照权利要求1所述的α-酮酸和缺电子的含氮芳香杂环化合物Minisci酰基化的电化学催化合成方法,其特征在于,电解用的阳极为石墨电极、铂网;电解反应温度为25℃-70℃;电流密度为3mA/cm2;电解通过的电量为2.7F/mol。
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