[发明专利]阳离子型水性羟基丙烯酸树脂二级分散体及其制备方法在审
申请号: | 201710503885.0 | 申请日: | 2017-06-28 |
公开(公告)号: | CN107163192A | 公开(公告)日: | 2017-09-15 |
发明(设计)人: | 胡和丰;汪水;刘西振;徐沈钧;叶栋;高菁菁;孙莺 | 申请(专利权)人: | 上海大学 |
主分类号: | C08F265/06 | 分类号: | C08F265/06;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/28;C08F212/08;C08F220/34;C08F2/38;C08F293/00;C09D151/00;C09D5/16;C09D5/08;C09D153/00 |
代理公司: | 上海上大专利事务所(普通合伙)31205 | 代理人: | 顾勇华 |
地址: | 200444*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 阳离子 水性 羟基 丙烯酸 树脂 二级 散体 及其 制备 方法 | ||
1.一种阳离子型水性羟基丙烯酸树脂二级分散体,其特征在于该分散体系的组成及质量百分含量为:阳离子型水性羟基丙烯酸树脂40~45 %,有机溶剂2~9 %,去离子水46~58 %。
2.一种制备根据权利要求1所述的阳离子型水性羟基丙烯酸树脂二级分散体的方法,其特征在于该方法的具体步骤如下:
亲油段Po合成:加入5~20份溶剂和0.1~0.8份引发剂预先升温,然后匀速滴加0.5~6份引发剂、0~2份链转移剂和50~80份不含阳离子型亲水基团的混合单体M1的混合物,聚合形成疏水的亲油段Po;
亲水段Pw合成:在步骤a所得溶液中,继续滴加0.5~2份引发剂和20~50份含阳离子型亲水基团的混合单体M2的混合物,在亲油段上嵌段或接枝合成亲水段Pw;
降温至70~95 ℃,加入有机酸中和剂,搅拌10~30 min;使溶液的中和度为80~130 %;
在步骤c所得聚合物溶液中,按所需固含量的计算量均匀、慢速滴加去离子水,1~3 h内滴加完毕,降至室温,即得到具有核壳结构的阳离子型水性羟基丙烯酸树脂的二级分散体。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于所述的步骤a的具体步骤为:在惰性气氛保护下,将5~20份溶剂和0.1~0.8份引发剂加入反应容器,搅拌升温至120~170 ℃,保温0~30 min,匀速滴加0.5~6份引发剂、0~2份链转移剂和50~80份不含阳离子型亲水基团的混合单体M1的混合物,1~3 h内滴完,继续保温 0~30 min;所述的不含阳离子型亲水基团的混合单体M1的组成及质量百分含量为:
丙烯酸烷基或脂环族酯类单体: 50~70%;
含羟基丙烯酸酯类单体: 10~35%;
乙烯基类单体: 0~20%。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于所述的步骤b的具体步骤为:在步骤a所得混合液中滴加0.5~2份引发剂和20~50份含阳离子型亲水基团的混合单体M2的混合物,0.5~2 h内滴完,继续保温1~2 h;所述的含阳离子型亲水基团的混合单体M2和的组成及质量百分含量为:
丙烯酸烷基或脂环族酯类单体: 50~70%;
含羟基丙烯酸酯类单体: 10~35%;
含叔胺基丙烯酸类单体: 3~15%;
乙烯基类单体: 0~20%。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于所述的丙烯酸烷基类单体为:丙烯酸或甲基丙烯酸的C1~C18的烷基酯。
6.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于所述的丙烯酸脂环族酯类单体为:丙烯酸环己酯、丙烯酸-4-叔丁基环己酯,丙烯酸异冰片酯甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸-4-叔丁基环己酯或甲基丙烯酸异冰片酯。
7.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于所述的含羟基丙烯酸酯类单体为:丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丁酯。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于所述的含叔胺基丙烯酸类单体为:丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二丁基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯和甲基丙烯酸二丁基氨基丙酯中的至少一种。
9.据权利要求3或4所述的方法,其特征在于所述的乙烯类单体为:苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、丙烯腈或甲基丙烯腈。
10.根据权利要求2的方法,其特征在于所述的有机酸为:乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、乳酸、磷酸、磷酸酯和对甲苯磺酸中的至少一种。
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