[发明专利]2-丁烯酸酯的合成方法

说明书

本发明涉及2‑丁烯酸酯的合成方法，主要解决现有技术中丙炔转化率低和2‑丁烯酸酯选择性低的问题，本发明通过采用2‑丁烯酸酯的合成方法，包括丙炔与一氧化碳和醇的物料与催化剂组合物接触反应得到2‑丁烯酸酯，所述催化剂组合物包括铑络合物和二茂高价金属阳离子双膦化合物的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于2‑丁烯酸酯的工业生产中。

技术领域

本发明涉及2-丁烯酸酯的合成方法。

背景技术

2-丁烯酸酯用于香料和有机合成中间体，也用作聚合物单体。20％丁烯酸甲酯与80％醋酸乙烯酯的共聚物是透明固体树脂，具有软化点高和能溶于如苯和氯甲烷等有机溶剂的特性。2-丁烯酸酯在制帽工业中用作硬化剂和上浆剂，油漆软化剂。本发明实现了这种需求和通过阅读下文和附加的权利要求而对本领域技术人员显而易见的其他需求。

CN1109865提供了一种用丙酮合氰化氢和硫酸的高产率制造α、β－不饱和羧酸酯的方法，该法通过减少反应副产物和循环过程中间产物来实现。是高产率制造高纯度异丁烯酸酯的方法。该改进方法减少了现行制造方法中产生的废物。

CN103539666A公开了一种2-甲基-3-丁烯酸酯的制备方法，包括如下步骤：(1)在碘单质的作用下，3-卤代丁烯与镁在醚溶剂中进行反应，得到3-卤代-丁烯格氏试剂；(2)步骤(1)得到的3-卤代-丁烯格氏试剂滴加到碳酸酯中进行取代反应，得到所述的2-甲基-3-丁烯酸酯。该制备方法以3-卤代丁烯为起始原料，先制备成3-卤代-丁烯格氏试剂，然后再与碳酸酯进行取代反应，缩短了反应路线，提高了产品的收率，简化了后处理步骤，同时该路线避免了剧毒的氢氰酸的使用，对环境更加友好。

CN101691329涉及一种高立体和区域选择性的3-氟-4-氧-2(反)-丁烯酸酯的合成方法。通过2,3-联烯酸酯与1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐在无水乙腈中,80℃下搅拌,发生亲电氟化反应,合成3-氟-4-氧-2(反)-丁烯酸酯。本发明操作简单,原料和试剂易得,反应具有高度的区域和立体选择性,产物易分离纯化,适用于高效快速合成3-氟-4-氧-2(反)-丁烯酸酯。

发明内容

本发明所要解决的技术问题现有技术丙炔路线制2-丁烯酸酯中丙炔转化率低和2-丁烯酸酯选择性低的问题，提供催化剂组合物，该组合物用于丙炔路线制2-丁烯酸酯具有丙炔转化率高和2-丁烯酸酯选择性高的优点。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：

2-丁烯酸酯的合成方法，包括丙炔与一氧化碳和醇的物料与催化剂组合物接触反应得到2-丁烯酸酯，所述催化剂组合物包括铑络合物和二茂高价金属阳离子双膦化合物。

本发明采用了二茂高价金属阳离子双膦化合物代替现有技术中的二茂低价金属阳离子双膦化合物，在丙炔羰基化合成2-丁烯酸酯的反应中，显著提高了丙炔的转化率和2-丁烯酸酯的选择性，取得了预料不到的技术效果。

上述技术方案中，反应温度优选为25℃～150℃，更优选90℃～130℃。

上述技术方案中，反应压力优选为0.01MPa～10MPa，更优选0.1MPa～2MPa。

上述技术方案中，铑络合物和二茂高价金属阳离子双膦化合物的摩尔比优选为0.01～100；进一步优选的，铑络合物和二茂高价金属阳离子双膦化合物的摩尔比为0.1～10，更优选为0.2～2，最优选为0.5～1。

上述技术方案中，所述金属的价态优选大于2价。