[发明专利]一种从乙烯裂解碳九馏分中脱除双环戊二烯的方法

说明书

本发明提供了一种从乙烯裂解碳九馏分中脱除双环戊二烯的方法，通过向乙烯裂解碳九馏分中加入选择性溶剂进行减压精馏，选择性的将双环戊二烯从组分极其复杂且沸点接近难以用普通精馏方法分离的碳九馏分中脱除，同时对脱除的含选择性溶剂的双环戊二烯馏分进一步处理后，将分离出的选择性溶剂回收套用，得到高纯度双环戊二烯。本发明利用选择性溶剂对双环戊二烯的高选择性，可将碳九馏分中的双环戊二烯含量降低到1％以下，解决了双环戊二烯的残留对后续石油树脂品质的影响；避免了高温裂解法中活性组分易发生爆聚，从而堵塞设备的问题的发生，杜绝了因频繁清洗带来的安全隐患，同时降低了生产成本，实现了长周期、连续化、稳定化生产。

技术领域

本发明创造属于化工分离技术领域，尤其是涉及一种从乙烯裂解碳九馏分中脱除双环戊二烯的方法。

背景技术

乙烯装置副产的C9芳烃馏分(简称裂解C9)，是由裂解汽油抽提分离出C5馏分、C6～C8馏分(经加氢生产BTX)后的剩余馏分，占乙烯总产量的10％～20％，对于乙烯副产的C9及C9+组分，其最主要的特点是富含双烯烃和乙烯基芳烃,反应活性较高，除生产溶剂油、提取重芳烃组分和增产轻芳烃外，目前最主要的途径是生产C9石油树脂，广泛用于油漆、油墨、涂料、粘合剂等化工行业，是精细化工的一种重要原料。

裂解C9馏分组成极其复杂，有150多种，按照裂解C9馏分中活性组分的化学结构和反应活性，可将其分为三类：第一类苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯、乙烯基甲苯等；第二类茚及其衍生物，如茚、甲基茚等；第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。

其中，乙烯裂解C9馏分中第三类组分，尤其是双环戊二烯(DCPD)活性较高，是影响树脂色相的主要因素，国外对其有严格要求，一般要求不大于2％，而我国C9馏分中DCPD含量较高，一般高达15％以上，导致我国C9石油树脂牌号不多，颜色较深，无统一质量指标，应用尚不广泛，同时，影响了在高档油漆中的应用，在轮胎添加剂、低档油墨、胶鞋厂的粘合剂中也有一些应用。

影响C9石油树脂品质的DPCD与甲基苯乙烯的沸点仅有0.6度，且裂解C9馏分组成极其复杂，沸点极为接近，采用普通蒸馏的方法无法脱除DCPD，因此，现有生产方法及公开的专利中采用了液相解聚或气相解聚的裂解化学方法，将C9馏分通过加热炉加热到200-380度，C9馏分中的双环戊二烯解聚，然后通过精馏塔精馏，塔顶得到混合二烯烃单体，塔底得到裂解汽油馏分；但由于双环戊二烯解聚与聚合的可逆性，裂解法残留在碳九馏分中的双环戊二烯一般在3-5％左右，极难达到1％以下的水平，此外，无论何种裂解方法，必须采用200℃以上的高温，导致双环戊二烯在整个过程中大量聚合，堵塞设备，基本上一个月内设备必须停车清洗，很难保证连续化生产。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在克服上述高温裂解法脱除双环戊二烯所存在的缺陷，提出一种全新的乙烯裂解碳九馏分中脱除双环戊二烯的方法，通过在乙烯裂解碳九馏分中加入选择性溶剂并进行减压蒸馏，选择性的将双环戊二烯从组分极其复杂且组分沸点接近难以用普通精馏方法分离的碳九馏分中脱除，同时利用脱除的含选择性溶剂的双环戊二烯馏分制取高纯度双环戊二烯。

为达到上述目的，本发明创造的技术方案是这样实现的：

一种从乙烯裂解碳九馏分中脱除双环戊二烯的方法，通过向乙烯裂解碳九馏分中加入双环戊二烯的选择性溶剂并进行减压精馏的方式脱除双环戊二烯。进一步的，所述脱除精馏塔采用板式蒸馏塔或填料塔。

进一步的，所述选择性溶剂为苯甲醛或糠醛，所述减压精馏的操作压力为≤30KPa。

进一步的，还包括将脱除的含选择性溶剂的双环戊二烯进行纯化精制的过程，包括如下步骤：(1)采用萃取精馏的方式将含选择性溶剂的双环戊二烯中的选择性溶剂脱除，得到粗双环戊二烯及含萃取剂的选择性溶剂混合物；(2)将所述粗双环戊二烯馏分进行减压精馏，脱除其中的轻组分杂质，得到精双环戊二烯馏分。