[发明专利]填充式管状电化学-多相-过臭氧催化装置和污水处理的方法

说明书

本发明公开了一种填充式管状电化学‑多相‑过臭氧催化装置和污水处理的方法。所述装置包括反应器腔体，管状曝气阴极，管状曝气阳极，分别填充在管状曝气阴极和管状曝气阳极内部的阴极催化剂颗粒和阳极催化剂颗粒，以及臭氧发生器；反应器腔体侧壁上开设有进水口和出水口，上端设置有臭氧尾气排气孔；管状曝气阳极和管状曝气阴极间隔地垂直布置在反应器腔体内，且管状曝气阳极和管状曝气阴极的间距相等；管状曝气阳极和管状曝气阴极分别通过铜线相互连接并接入直流电源。该装置具有羟基自由基产量高，氧化能力强，结构简洁、模块化设计、易推广等特点，可用于难降解有机废水预处理或深度处理。

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，特别是涉及一种填充式管状电化学-多相-过臭氧催化装置和污水处理的方法。

背景技术

众所周知，单独的臭氧氧化反应器其氧化能力、污染物矿化能力并不强，并且在氧化有机物过程中极易形成中间产物积累以及产生其他有毒副产物。因此，将臭氧氧化与其他技术耦合成为近年来的研究热点，其中电催化氧化-臭氧氧化耦合工艺成为近些年颇受关注的新型高级氧化工艺。近些年来诸多学者开展了相关研究，尤其是电化学-过臭氧氧化工艺(E-peroxone)，王玉珏等人率先将电化学与过臭氧(O₃/H₂O₂)反应相结合，将臭氧发生器产生的臭氧/氧气混合气体中的氧气在炭电极(空气扩散阴极：炭黑-聚四氟乙烯材料制备)表面电化学还原成过氧化氢，然后与臭氧发生过臭氧催化反应(O₃/H₂O₂)生成大量羟基自由基，因而具有氧化能力强、无二次污染等特点。然而，该工艺主要发生在阴极区域，系统中使用的阳极多为铂阳极，其氧化能力弱，对污染物去除的贡献较低。此后，王凯军等人发明了一种管道式电催化与臭氧协同氧化处理污水的装置及方法(CN104326530A)，采用网状桶形阴、阳极，其中阴极为炭电极，阳极为负载Sn、Sb氧化物的钛电极，虽然该装置在一定程度上将电化学氧化与过臭氧相结合，但是其阳极催化层Sn、Sb、Ru氧化物仅具有电化学氧化的催化能力，并不具备显著的多相臭氧催化能力。更为重要的是，以往研究中曝气装置和阳极、阴极相互独立且具有一定间距，气体从曝气装置内部到电极表面需要较长的传质距离且阻力巨大，加之臭氧溶解度较低，所以过往的电-臭氧装置反应过程常受到传质扩散的限制，影响体系的运行状况。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提供一种填充式管状电化学-多相-过臭氧催化装置和污水处理的方法。

首先，本发明提供一种填充式管状电化学-多相-过臭氧催化装置，其包括：

反应器腔体、管状曝气阴极、管状曝气阳极，分别填充在管状曝气阴极和管状曝气阳极内部的阴极催化剂颗粒和阳极催化剂颗粒，以及臭氧发生器；其中，

所述反应器腔体侧壁上开设有进水口和出水口，上端设置有臭氧尾气排气孔；

所述管状曝气阳极和管状曝气阴极间隔地垂直布置在反应器腔体内，且管状曝气阳极和管状曝气阴极的间距相等；

所述管状曝气阳极和管状曝气阴极通过反应器腔体顶盖预先设置螺纹孔固定在反应器腔体内；

所述管状曝气阳极和管状曝气阴极分别通过铜线相互连接并接入直流电源；

臭氧发生器用于产生O₃/O₂混合气体，所述混合气体通过总气路分配到支路进气管，每个支路进气管分别与管状曝气阳极和管状曝气阴极各自的进气口相连，最终保证每个管状曝气阳极和管状曝气阴极上既施加电流也通入O₃/O₂混合气体。

进一步地，所述管状曝气阴极和管状曝气阳极均为负载金属氧化物催化层的多孔钛臭氧曝气器，由管状多孔钛臭氧曝气器基体和金属氧化物催化层组成；所述金属氧化物催化层为Ti、Mn、Ce、Cu、Fe、Ni、Sn、Sb或Pb的纳米线、纳米棒、纳米管、纳米花形状的氧化物或氧化物的复合物。