[发明专利]一种脂基侧链水解的交联型多孔膜及其制备方法有效
申请号: | 201710360200.1 | 申请日: | 2017-05-22 |
公开(公告)号: | CN107204475B | 公开(公告)日: | 2019-07-16 |
发明(设计)人: | 张凤祥;马艳娇;赵淑鹏;甘瑞军 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | H01M8/0239 | 分类号: | H01M8/0239 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 李晓亮;潘迅 |
地址: | 124221 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脂基侧链 水解 交联 多孔 及其 制备 方法 | ||
1.一种脂基侧链水解的交联型多孔膜,其特征在于,所述的交联型多孔膜由侧链含酯键的共聚物,经小分子致孔剂、交联剂四甲基己二胺和碱性条件下水解制备得到;所述的侧链含酯键的共聚物由苯乙烯、苯乙烯磺酸钠、含脂键单体、对氯甲基苯乙烯VBC单体和引发剂偶氮二异丁腈共聚制得,含脂键单体包括甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丙脂;所述的小分子致孔剂为氯化锂;所述的碱性条件中的碱为氢氧化钠和氢氧化钾;所述的交联型多孔膜的化学结构式如下所示:
2.根据权利要求1所述的一种脂基侧链水解的交联型多孔膜,其特征在于,所述的氢氧化钠和氢氧化钾的浓度为3~6mol/L。
3.上述权利要求1或2所述的交联型多孔膜的制备方法,其特征在于以下步骤:
(1)合成共聚物
室温下,将苯乙烯磺酸钠Nass溶于溶剂A中,在氮气保护下分别加入苯乙烯st、含脂键单体、对氯甲基苯乙烯VBC单体和引发剂偶氮二异丁腈AIBN,50~80℃下反应16~24h后,将得到的溶液在乙醇和水的混合液中沉淀,将得到沉淀物用洗涤剂洗涤、真空干燥后得到微黄色的颗粒状产物即为共聚物;
所述含脂键单体包括甲丙烯酸丁酯BMA、甲基丙烯酸甲酯MMA或甲基丙烯酸乙酯HMA;所述的st、含脂键单体、VBC、Nass、AIBN的摩尔比为13.4~35:50~85:12.5:2.5:0.1,其中,溶液中Nass的浓度为0.125mmol/ml;
所述溶剂A为N,N-二甲基甲酰胺;
(2)交联成膜过程
室温下,将步骤(1)制备得到的共聚物溶于溶剂B中,溶解后加入交联剂和小分子致孔剂,交联剂和小分子致孔剂的摩尔量分别是共聚物摩尔量的12.5%和7.5%,室温下交联反应30-60分钟得到混合液,将混合液滴加在玻璃板上,烘干后得到致密膜;
所述的共聚物和溶剂B的质量比为3%-10%;所述的交联剂为四甲基己二胺,小分子致孔剂为氯化锂;
所述溶剂B为N,N-二甲基甲酰胺DMF、N,N-二甲基乙酰胺DMAc、二甲基亚砜DMSO或N-甲基吡咯烷酮NMP;
(3)热碱水解制备多孔膜
室温下,将上述的致密膜从玻璃板表面剥离,置于去离子水中;取出致密膜置于3-6M碱溶液中,并在60-90℃下水解7-12天;
将上述水解后的致密膜用去离子水冲洗后置于去离子水中浸泡24-48h,直到膜的表面呈现中性;表面呈中性的膜浸没在1M硫酸溶液中,24小时后放入去离子水中备用。
4.根据权利要求3所述的交联型多孔膜的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)洗涤剂为乙醇和水的混合液。
5.根据权利要求3所述的交联型多孔膜的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)合成共聚物中真空干燥温度为40-80℃,时间为24-48h。
6.根据权利要求3所述的交联型多孔膜的制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)交联成膜过程中所述溶剂B与高分子共聚物用量的比例为0.2ml/1mmol。
7.根据权利要求3所述的交联型多孔膜的制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)交联成膜过程中烘干温度为40-80℃,烘干时间为24-48h小时。
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