[发明专利]高有机物杂盐脱除有机物回收无机盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及废水与危废处理领域，具体涉及一种高有机物杂盐脱除有机物回收无机盐的方法。

背景技术

随着国家对环保政策的收紧，工业废水已不允许直接排放，“零排放”技术成为破解产业发展与水资源及环境矛盾的重要途径。已开发的零排放工艺，通过离子交换、生化、膜法等方法有机物得到一定的脱除，通过排放高浓母液实现纯化制盐，但带来母液的处置问题。另外，已上的近零排放项目，产出的杂盐，仍属于危险废弃物，企业需要低成本处置的解决方案，市场需求迫切。因此，针对浓缩液和杂盐两方面开展处置技术研究，拓宽了零排放的业务范围。

针对高盐高有机物废水目前几种不同的处理技术，电渗析不仅投资大、运行费用高，产水无法满足回用标准。正渗透工艺复杂，技术不成熟且能耗高。生化和高级氧化方法针对这类高盐废水效率过低，活性炭吸附则耗量过大，同时吸附后的活性炭也需要做危废处置，成本高昂。而且有机物也无法完全去除，最终的无机盐产品仍不达标。

现有技术中也存在去除工业废水中有机物的相关报道。

专利CN 104190697A涉及一种含水溶性盐与有机物的危险废物资源化，公开了一种含水溶性盐及有机物的危险废物经过高温脱附、溶解过滤、残渣焚烧脱除有机物的方法，该方法中高温脱附与干馏原理相似，但有机物脱除率较低，需要对残渣进一步焚烧再次脱除有机物，且得到的无机盐溶液需要活性炭吸附来保证盐的品质。

发明内容

为解决现有高有机物杂盐废水处理过程中有机物脱除率低、无机盐品质差等问题，本发明提供一种高有机物杂盐脱除有机物回收无机盐的方法。

为解决上述技术问题，本发明提供技术方案如下：

一种高有机物杂盐脱除有机物回收无机盐的方法，包括：

步骤1：高有机物杂盐废水进入蒸发器常压或减压蒸发，蒸发至无机盐质量百分比为20％-25％，或者蒸发结晶得到无机盐及少量母液；

步骤2：将步骤1中浓缩液或者母液制成具有一定形状的固体；

步骤3：将步骤2中固体或者步骤2中固体与步骤1中无机盐放入干馏炉，300-700℃处理30-300min；

步骤4：将干馏后固体加水，搅拌，经液固分离后，去除不溶性固体，得到盐溶液；

步骤5：将步骤4中的盐溶液进行结晶，得到无机盐，可直接作为产品进行出售。

干馏温度控制在一定范围内，这是由于过高的干馏温度能耗高，同时会在干馏过程中产生粘壁现象；而干馏温度过低会导致有机物脱除率低的问题。当干馏温度低于该温度范围有机物脱除率低于40％。

进一步的，所述步骤1中，蒸发的水蒸气和低沸点的有机物冷凝后经生化处理，得到冷凝水回用于步骤4中，节约资源。

进一步的，所述步骤1中，蒸发温度为80-115℃，优选为90-100℃。

进一步的，所述步骤2中，制成具有一定形状的固体为：浓缩液进行喷雾干燥，温度为200-400℃，粒状固体烘干至含量的85％-99％，制得固体颗粒盐；其中烘干程度对固体颗粒盐影响较大，当烘干程度较低时，体系中水分较多，导致制备的固体颗粒盐粘连在一起；当烘干程度较高甚至完全烘干时，需要能源较多。

或添加一定比例的无机添加剂使其与浓缩液/母液混合，搅拌均匀得到粉料或通过成型机制得块状物料。

优选的，所述无机添加剂为碳粉、高分子吸水剂、粉煤灰和沙子中一种或者几种；所述浓缩液与无机添加剂的比例范围1：0.6-4，单位是mL:g。无机添加剂含量过多造成能耗高成本高，过低时成型效果不好，干馏过程粘壁现象严重。

进一步的，所述步骤4中，所述干馏炉中为隔氧、通空气、通富氧空气或通入二氧化碳气体处理。所述干馏过程中产生的可燃性气体可回用于干馏炉的加热。

所述干馏后固体与水的质量比为1:3-5，优选为1:3-4，此比例范围内既能使得干馏后固体中能溶于水的无机盐完全溶解，又不会浪费多余的水，增加后续蒸发过程中的能耗；其中，此处使用的水多数是在处理过程中产生的冷凝水。

进一步的，所述步骤4中，干馏温度为400-550℃，处理时间为60min-200min，压力为常压；过滤后的固体经烘干后，可作为无机添加剂回用于步骤2。

进一步的，所述步骤5中，所述结晶为蒸发结晶和/或冷却/冷冻结晶；

所述蒸发结晶温度为80-115℃，优选为90-100℃，蒸发为常压或减压蒸发，蒸发的水蒸气冷凝后直接回用于步骤4中。

所述冷却/冷冻结晶温度为30℃至-5℃。