[发明专利]一种催化裂解丙烯催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂解丙烯催化剂的制备方法，属于催化裂化催化剂范畴。

背景技术

丙烯是重要的化工基本原料，随着国民经济的发展，市场对丙烯的需求越来越旺盛，需求缺口越来越大。近年全球需求年增长率已超过6.3％，增长速度大大超过乙烯。虽然66％的丙烯主要来自蒸汽裂解制乙烯的联产，但受到原料成本，处理能力，投资规模等的限制；而催化裂化工艺(FCCU)副产32％左右的丙烯，同时可以以重质油为原料，通过深度裂解多产丙烯。尤其近些年来，中国炼油工业迅速发展，原油加工能力2005年就超过了俄罗斯和日本成为仅次于美国的炼油大国。而中国的炼油工艺布局不同于国外，约80％的车用燃料来自于FCC装置，其副产丙烯的生产能力达到市场丙烯总额的53.3％，催化装置年加工量已超过1亿吨，且我国FCC工艺将在相当长的一段时间内仍然是原油二次加工的主要手段。因此增加催化装置的丙烯收率是提高炼厂综合效益的重要途径。

目前多采用添加助剂的方式，如CN1796489A采用金属和磷氧化物改性的ZSM-5分子筛作为增产丙烯助剂，CN100389176C采用过渡金属Fe、Co或Ni和磷氧化物改性的ZSM-5分子筛作为增产丙烯助剂。而助剂添加方式的缺陷主要有三点：(1)、一般提高丙烯收率1-2wt％；(2)、相对进料丙烯收率为5-10wt％；(3)、助剂比表面低，无重油裂解能力，加入比例过高，影响重油转化率。本发明涉及新方法的优势为：(1)、相对进料丙烯收率为15-25wt％；(2)、大剂油比，转化深度可控。

发明内容

针对上述出现的问题与不足，本发明描述了一种催化裂解丙烯催化剂的制备方法。由此方法制备的催化剂，具有以下优势：

(1)、相对进料丙烯收率为15-25wt％；(2)、大剂油比，转化深度可控。

本发明可通过以下技术方案实现：

一种催化裂解丙烯催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)将粘土、拟薄水铝石加入一定量的化学水中，酸化至PH值为3—4，得到溶液A，

(2)将REUSY、硅溶胶加入一定量的化学水中，得到溶液B,

(3)将HZSM-5分子筛、拟薄水铝石加入一定量的化学水中，酸化至PH值为2—3，得到溶液C,

(4)将溶液A/溶液B/溶液C三股并流加入，搅拌均匀。

(5)喷雾干燥，得到催化剂样品。

步骤(1)所述的粘土为高岭土、埃洛石、彭润土或海泡石的一种或几种的混合物。

步骤(1)所述的拟薄水铝石为一水软铝石、三水软铝石、拜耳石的一种或几种组合。

步骤(2)所述的REUSY的技术指标为RE₂O₃含量为2--8wt％，晶胞常数为24.55—24.60，其加入比例为10-25wt％。

步骤(2)所述的硅溶胶的技术指标为pH2.5—3.5，SiO₂含量为25--35wt％，加入比例SiO₂/REUSY＝0.2—0.3。

步骤(3)所述的HZSM-5的技术指标为SiO₂/Al₂O₃摩尔比为(40—120)：1，其加入比例为10-25wt％。

步骤(3)所述的拟薄水铝石加入比例为Al₂O₃/HZSM-5＝0.1—0.25。

步骤(1)酸化用HNO₃。

步骤(3)酸化用H₃PO₄。

具体实施方式

为了更好的说明本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明。

本发明实施例与对比例中所用的分析测试评定方法：

(1)化学组成：X射线荧光光谱仪，德国布鲁克,S8Tiger 3KW。

(2)孔径：氮气吸附仪，美国康塔,NOVA-E

(3)比表面：氮气吸附仪，美国康塔,NOVA-E。

(4)结晶度：X射线衍射仪，日本理学,D/max-3B。

(5)磨损指数：磨损指数测定仪，岳阳恒忠机械。

(6)水孔：水滴法

本发明实施例与对比例中所用原料：制备使用的原料均为市售品，可以商购获得。

(1)高岭土：工业级，中国高岭土公司，干基含量78wt％

(2)拟薄水铝石：工业级，山东铝业集团，氧化铝含量68wt％