[发明专利]高氯离子高COD化工生产废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种至少有一个物理处理步骤的污水处理方法，特别是涉及一种用于高氯离子高COD化工生产废水的污水处理方法。

背景技术

高氯离子高COD化工生产废水的COD常在50000mg/L以上，盐分更是高达10％～20％，其中氯离子浓度30000～60000mg/L，属于典型的高COD、高盐废水。通常企业采用芬顿氧化后稀释或蒸发的方法进行预处理，预处理出水进入厌氧和好氧反应池进行生化处理，该方法的弊端主要有：(1)需要消耗大量双氧水(1～5％)；(2)芬顿氧化反应产生大量铁泥；(3)稀释造成生化处理水量大幅增加。因此，开发一种有效去除废水中的COD、盐分(氯离子)的处理方法显得尤为重要。发明CN201210437792使用Fenton氧化、微滤膜过滤和膜蒸馏组合工艺对pH为7～10、电导率10000～50000μS/cm、COD500～1500mg/L左右的废水进行处理。本发明较发明CN201210437792所发明方法的优势在于能够处理COD浓度、盐分更高的废水，且不会产生铁泥。发明CN201110166215公开了一种高含盐制药废水的处理系统，具体为“催化微电解+双氧水催化氧化+光合菌厌氧系统+光合菌好氧系统+混凝脱色池”处理工艺，但是该系统对所处理的废水要求COD浓度小于60000mg/L，总盐分小于5％，且对氯离子无去除效果。本发明在电催化反应时可以利用氯离子在阳极产生的活性氯对有机物进行氧化，相对于微电解和芬顿氧化处理有不产泥的明显优势。发明在CN105217743A公开了一种电催化氧化处理甲醇和甲醛工业废水的方法，采用具有电催化功能的活性氧化物涂层电极进行电催化氧化处理含甲醇和甲醛的工业废水，COD从200～300mg/L降至300mg/L以下。而本发明将电催化氧化放在高氯离子高COD的生产废水中，充分利用氯离子对电催化反应的有利效果来对高达60000mg/L的COD进行去除。

通常对于高氯离子高COD废水采用的是“化学氧化+除盐”和生化处理相结合的方法。

化学氧化与蒸发的结合往往要考虑先后顺序，先蒸发会受到高有机物的影响而造成蒸发设备结焦堵塞，而先化学氧化又需要反复调节pH且产泥(例如芬顿反应)增加能耗且氧化不彻底(臭氧)。预处理对难降解有机物的降解和对盐分的去除效果达不到要求会导致微生物活性收到明显抑制从而严重影响后续生化处理效果。

发明内容

本发明是为了解决以上技术问题，而提供了一种能有效去除废水中的COD、盐分(氯离子)的化工生产废水的处理方法。

氯离子大于2000mg/L时微生物的活性就会受到抑制，COD的去除率明显下降，故除盐是必要的工艺，过高的氯离子往往被视为不利的因素。但是对于电催化氧化工艺，电化学反应产生的Cl₂、ClO^-可以作为氧化剂有效氧化去除COD，故本发明将电催化氧化工艺置于蒸发析盐之前，可以充分利用废水中高浓度氯离子，降低氯离子浓度的同时去除COD，一举两得。同时电催化氧化处理容易受悬浮杂质和油脂类物质的影响，故考虑在电催化氧化之前增加过滤工艺，pH对电催化氧化的处理效果影响也很大，需要找到Cl₂、ClO^-氧化效果较好的pH值(弱碱性)，而电催化氧化出水处于弱碱性也有不会腐蚀蒸发设备。经过“化学氧化+除盐”的废水生化处理效果才能够得到更好的提高。

本发明涉及一种高氯离子高COD化工生产废水的处理方法，所述方法包括以下步骤：

(1)过滤：过滤去除废水表面漂浮的油脂；

(2)电催化氧化：对经过步骤(1)处理的废水进行电催化氧化处理，充分利用氯离子产生的Cl₂、ClO^-来分解大分子有机物，提高废水的可生化性；

(3)蒸发盐析：对经过步骤(2)处理的废水进行盐析蒸发，降低水中盐分总量；

(4)生化处理：通过厌氧反应器和好氧反应器工艺对经过步骤(3)处理的废水进行生化降解处理，即完成本发明的高氯离子高COD化工生产废水的处理。

优选地，所述步骤(1)中的过滤采用砂滤过滤、活性炭过滤、精密过滤器过滤或纤维球过滤器过滤。

优选地，所述步骤(1)所述的过滤后出水pH值调节至9～11后进入电催化氧化反应器。

优选地，所述步骤(2)中电催化反应器使用的电极为石墨、不锈钢、Pt/C、Pt/Ti或RuO₂/Ti电极。