[发明专利]一种加氢催化剂废弃料的回收再利用方法有效

专利信息
申请号: 201710182317.5 申请日: 2017-03-24
公开(公告)号: CN108620083B 公开(公告)日: 2019-10-11
发明(设计)人: 孙进;郭蓉;周勇;杨成敏;段为宇;姚运海;丁莉;刘丽 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J23/882 分类号: B01J23/882;B01J23/94;C10G45/08
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 废弃 加氢催化剂 再利用 溶胶浆液 过筛 回收 催化剂 焙烧 大孔氧化铝 氧化铝载体 有机酸溶液 催化活性 废水废渣 负载活性 搅拌条件 氧化铝粉 打浆 混合物 固含量 有机胺 助挤剂 硝酸 磷酸 粉料 粉体 改性 混捏 目筛 小孔 备用 成型 冷却
【说明书】:

发明公开了一种加氢催化剂废弃料的回收再利用方法,包括如下内容:(1)将载体和/或催化剂废弃料粉碎,然后选用180~200目筛进行过筛,过筛后粉料备用;(2)将步骤(1)中得到的粉体进行打浆,得到固含量为15wt%~55wt%的浆液,在搅拌条件下加入硝酸‑磷酸‑有机酸溶液,升温至65~100℃恒温30~90min后,冷却至室温,再加入有机胺混合均匀,得到废弃料的溶胶浆液;(3)将废弃料溶胶浆液、改性大孔氧化铝粉、小孔氧化铝粉混合物及助挤剂混合均匀,经混捏、成型、干燥和焙烧后,得到氧化铝载体;(4)负载活性组分得到加氢催化剂。本发明方法能够有效的回收再利用加氢催化剂废弃料,无废水废渣产生,无环境污染,同时本发明方法得到的催化剂具有较高的催化活性。

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂废弃料的回收再利用方法。

背景技术

由于世界原油生产日趋重质化,而当今对清洁油品的需求量不断增加,因此在生产清洁油品的过程中,石油馏分的加氢脱硫工艺技术起到越来越重要的作用,对加氢催化剂的需求也日益增多。

通常加氢催化剂的载体为活性氧化铝,金属组分为非贵金属,一般以ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分,第ⅥB族金属一般为Mo、W,第Ⅷ族金属一般为Co、Ni。

在制备加氢处理催化剂的过程中,其原材料、中间过程产物及催化剂渣料的形式产生残余物和废弃物。因为工业上废弃物处理带来环境保护治理以及成本上的考虑,所以最好的方法是尽可能将废弃物再循环或再加工利用。

CN200910188097.2公开了一种从含钼废催化剂中回收金属的方法,,首先将废催化剂与含镁化合物混合进行焙烧除油、除炭,然后粉碎与碳酸钠混合并焙烧,焙烧后物料用水溶液浸出,水溶液浸出操作步骤加入铵盐或氨水,废催化剂中的钼以包括钼酸钠或钼酸铵形式进入溶液中,进入水溶液中的硅、磷等杂质形成沉淀在过滤步骤中保留在固体残渣中。分离固体后进行酸化、萃取、反萃取等操作回收钼及其它金属。此过程操作繁琐且主要的氧化铝材料没有回收利用。

CN201310499282.X公开一种重质油加氢催化剂载体的制备方法,包括如下步骤:(1)配制酸性铝盐溶液和碱性铝盐溶液;(2)将以氧化铝为载体的加氢催化剂生产废弃料进行粉碎研磨形成粉体,加入到步骤(1)的酸性铝盐溶液中搅拌均匀;(3)将步骤(1)配制的碱性铝盐溶液和步骤(2)加入粉体的酸性铝盐溶液进行并流共溶胶反应,反应结束后经老化、过滤、洗涤、干燥、成型制得最终加氢催化剂载体。该过程中活性金属以颗粒状进入氧化铝干胶,对氧化铝干胶的物化性质有影响。

CN201080018712.6公开了一种催化剂和由含有再加工材料的前体组合物制备催化剂的方法。通过对含有5-95wt%再加工材料的催化剂前体进行硫化可制备所述催化剂。采用再加工材料的催化剂前体可以是氢氧化物或氧化物材料。再加工材料可以是在催化剂前体的形成或成形过程中生成的材料,或者经过成形的催化剂前体的破碎或处理而形成。再加工材料可以为进到成形工艺例如挤出工艺的催化剂前体进料材料的形式,或者是在成形工艺中作为废料或弃料而生成的催化剂前体材料。该方案仅可应用于混捏法制备催化剂,且影响催化剂的物化性质。

发明内容

为克服现有技术的不足,本发明提供了一种加氢催化剂废弃料的回收再利用方法,该方法能够有效的回收再利用加氢催化剂废弃料,无废水废渣产生,无环境污染,同时本发明方法得到的催化剂具有较高的催化活性。

本发明的加氢催化剂废弃料的回收再利用方法,包括如下内容:

(1)将氧化铝载体废弃料和/或加氢催化剂废弃料进行粉碎,然后选用180~200目筛进行过筛,过筛后粉料备用;

(2)将步骤(1)中得到的粉体进行打浆,得到固含量为15wt%~55wt%的浆液,在搅拌条件下加入硝酸-磷酸-有机酸三种混合酸溶液,然后升温至65~100℃恒温30~90min后,冷却至室温,再加入有机胺混合均匀,得到废弃料的溶胶浆液;

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