[发明专利]无卤阻燃双马环氧粘合剂生产玻璃布层压板的工艺

权利要求书

1.一种无卤阻燃双马环氧粘合剂生产玻璃布层压板的工艺，其特征是包括如下步骤：

1）DOPO-BMI的合成：

选取10～20份的DOPO与60～70份的BMI放置于容器中，然后在容器中加入60～70份的DMF溶液后，在N₂条件下开始持续加热，加热过程中分为如下三个阶段：

通过40～60分钟由室温持续加热至70～80℃，这期间向上述容器中缓慢滴加10～30份的甲苯溶液；

通过30～60分钟由70～80℃持续加热至100～110℃；

在100～110℃下持续保温30～60分钟；

然后自然将至室温，置于电热恒温鼓风干燥箱内将溶剂蒸干，得到固体DOPO-BMI；

2）DOPO-BMI与环氧树脂的改性合成：

选取50～60份的DOPO-BMI、50～60份的的环氧树脂，15～20份的DDM加入到容器中，在容器中加满DMF与甲苯的混合溶剂，充分搅拌，加热使树脂完全溶解，然后继续加热，在115～120℃回流反应30～40分钟，生成作为粘结胶的合成树脂，合成树脂的凝胶化时间在4～10min/160℃；

3）上胶玻璃布层的制备：

上胶前，玻璃布需经KH550或KH560处理，处理液浓度在0.8%～1.5%；控制上胶机的车速3～7m/min、温度120～135℃及合成树脂的比重0.91～0.98，使上胶玻璃布层的含胶量在38%～42%；流动量在10～20mm、挥发物≤2%，可溶性≥90%；

4） 无卤阻燃双马环氧玻璃布层压板的压制：

按层压板的厚度要求称料叠料，控制热压过程中温度、压力及时间，以保证层压板的性能；即合模预热温度在90～120℃，压力在5～10MPa，然后在15～30min内把温度升至160～170℃，压力加到17～20MPa，并在此条件下保温4～6h，保温结束后自然冷却，出模。

2.如权利要求1所述的无卤阻燃双马环氧粘合剂生产玻璃布层压板的工艺，其特征是所述步骤1）中DOPO-BMI的合成路线为：

其中，X为基团为：

或者。

3.如权利要求1所述的无卤阻燃双马环氧粘合剂生产玻璃布层压板的工艺，其特征是所述DOPO为9,10- 二氢-9- 氧杂-10- 磷杂菲-10- 氧化物。

4.如权利要求1所述的无卤阻燃双马环氧粘合剂生产玻璃布层压板的工艺，其特征是所述BMI选自N,Nˊ-4，4ˊ二苯甲烷双马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺中的一种或几种混合物。

5.如权利要求1所述的无卤阻燃双马环氧粘合剂生产玻璃布层压板的工艺，其特征是所述DDM选自4，4ˊ二氨基二苯甲烷、4，4ˊ二氨基二苯砜、3，3ˊ二氨基二苯砜中的一种或几种混合物。

6.如权利要求1所述的无卤阻燃双马环氧粘合剂生产玻璃布层压板的工艺，其特征是所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-44、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂中的一种或几种混合物。

7.如权利要求1所述的无卤阻燃双马环氧粘合剂生产玻璃布层压板的工艺，其特征是所述DOPO的合成包括以下步骤：

1）CDOP的制备

在250ml的三颈烧瓶中加入81.6g(0.48mol)OPP，55ml(0.6mol)三氯化磷，外接碱液吸收装置；先将体系加热到50℃，保温30分钟使固体全溶，然后继续加热，75℃时体系会剧烈的回流，继续升温至145℃，保温反应2.5小时，加入0.48g(0.004mol)氯化锌，持续升温至210℃，历时5小时；反应停止后，减压蒸馏，收集馏分210℃/－0.1MPa 86.1g，产率：76.5%，馏分快速固化为白色的固体，记作CDOP；

2）HPPA的制备：

在100ml单口烧瓶中，加入10g（42.6mmol)CDOP和30ml甲醇溶剂，该甲醇溶剂中甲醇：水＝1：1，加热回流1小时，快速倒入40ml冷水中，边搅拌边有白色固体析出；抽滤收集白色固体9g，记作HPPA；

3）DOPO的制备：

在250ml三口烧瓶中，加入50g(0.2mol)HPPA减压抽真空同时加热，从106℃陆续升温到160℃，直至体系无水抽出；趁热转入托盘中，快速固化为白色固体43.4g，产物用四氢呋喃重结晶；

DOPO的合成路线如下：

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