[发明专利]一种亚临界多元混合溶剂萃取高品质蜂胶的方法

说明书

本发明提供一种亚临界多元混合溶剂萃取高品质蜂胶的方法，包括预处理、脱蜡和蜂胶萃取的步骤，采用了亚临界丙烷、丁烷及二甲醚等多元萃取溶剂对蜂胶原料进行萃取，通过控制不同萃取阶段溶剂的切换、配比及萃取时间、温度，显著提高了蜂胶的萃取效率和黄酮类、萜烯类化合物的溶出率和保留率，缩短了生产周期，降低了生产成本；同时改进出料和供热方式，提高了脱溶效率、减少了溶剂损失，可以显著增加经济效益。利用亚临界态溶剂较强的扩散性和特殊的萃取性，有效保证了蜂胶的高效、高品质萃取，且适合大规模生产。

技术领域

本发明涉及蜂胶的提取分离技术领域，特指采用某些烷烃与醚类物质按照一定比例混合而成的亚临界多元混合溶剂对蜂胶原料进行萃取，以获得高品质蜂胶的方法。

背景技术

蜂胶是由蜜蜂采集的植物树干或幼芽上的树脂状分泌物，再经过蜜蜂自身的反复咀嚼和加工，混合其上颚腺分泌物和一定比例的花粉、蜂蜡转化而成的具有芳香气味的天然固体胶状物，其中含有大量对人体有益的黄酮类物质和萜烯类物质，是一种天然绿色保健品。然而蜂胶资源却十分稀缺，据统计，一个数量为5～6万只的蜂群一年大约生产蜂胶100～150g，而我国平均年产蜂胶仅300t左右，因此，蜂胶被誉为“紫色黄金”。近年来，随着我国居民生活水平提高和保健意识增强，高品质的蜂胶产品需求量也逐年增加，因而，高品质蜂胶的高效加工和利用就极为关键。蜂胶富含黄酮类、酚酸、酚酸酯、萜烯类化合物等活性成分，具有抗菌、消炎、止痛、降血脂、促进组织再生和增强机体免疫能力等功能作用。因此，上述活性成分的提取率和加工保留率，是选择加工技术的依据，而其中的黄酮类物质含量常被作为表征蜂胶品质优劣的特征指标。

目前蜂胶的生产方法主要有：乙醇浸提法(包括超声波或微波辅助乙醇提取)和超临界CO₂萃取法。

乙醇浸提法因其工艺简单、黄酮类物质萃取率高而被广泛应用，一般工业化蜂胶提纯均采用该方法。其工艺为将冷冻粉碎过的蜂胶原料投入浸拌料缸，加入一定浓度的乙醇，间歇式搅拌，浸泡一定时间后，静置抽提上清液，离心机分离滤渣，滤液和上清夜合并过滤，然后浓缩。对于成熟的蜂胶乙醇提取加工技术，尚存在以下三点不足之处：

第一，浸提时间长，生产效率低。CN 200910169045.0公开了一种蜂胶提取工艺，即为不同浓度乙醇的阶段式浸提工艺，该工艺浸提时间长达288h(12天)，生产效率很低。CN201510896833.5也公开了一种蜂胶乙醇提取液的制备方法，该方法重点研究了提取工艺对黄酮的影响，虽提取时间有所优化，但仍是一般的乙醇提取工艺，无技术难点的突破。为了克服浸出时间长的缺点，虽有超声波(CN 201210227678.4)或微波辅助提取等手段，然而超声波或微波仅限于实验室的实验研究，目前并不适于工业化应用。

第二，现有生产工艺过程中存在产品活性成分损失和萃取不彻底的风险。在酒精减压蒸发或常压蒸发时，芳香物质、挥发油等蜂胶的重要成分易散失，或高温处理容易破坏蜂胶中的热敏性活性成分，降低其生理功效和产品的营养价值。而较高的提取率依靠较长的浸提时间来保障这以技术壁垒，也使得有效成分萃取不完全，易造成资源的浪费。

第三，生产的蜂胶产品，色泽较黑(可能提取或回收乙醇期间某些成分发生氧化)，口味较差。CN201110162683.7公开了一种含高纯度黄酮类成分的蜂胶提取方法，其工艺为先乙醇提取，接着活性炭+活性白土脱色，然后酸化再提取，最后浓缩。虽产品品质有所改善，但整个工艺繁琐，且精制损失大，产品产率低，生产成本高。精制后的产品虽黄酮含量高但是总黄酮含量仅是一个标志性成分指标，除黄酮外蜂胶还含有萜烯类和酯类等多种功效成分，总黄酮含量高并不意味其它功效成分也同比例提高，蜂胶的保健作用是多种功效成分共同作用的结果，并非只是黄酮类物质在起作用，因此在常规蜂胶产品生产应用方面仍需要权衡。

虽然乙醇浸提生产工艺存在上述缺点，但蜂胶国家标准规定的“蜂胶乙醇提取物ethanol extracted propolis(乙醇萃取蜂胶产品后得到的物质)含量须≥95％”，这也使得蜂胶生产厂家一直未放弃采用该方法。