[发明专利]线性烷基苯的生产方法

说明书

本发明涉及一种线性烷基苯的生产方法，主要解决现有技术存在2‑苯基异构体选择性低，催化剂易失活的问题。本发明通过采用包括长链烯烃和苯在烷基化反应条件下与催化剂接触的步骤；所述催化剂以重量份数计包括以下组份：a)40～90份的有机硅沸石；b)10～60份的粘结剂；所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al₂O₃：SiO₂：(m/n)R，式中n＝5～250，m＝0.01～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种的技术方案较好地解决了该问题，可用于线性烷基苯的工业生产中。

技术领域

本发明涉及一种线性烷基苯的生产方法。

背景技术

线性烷基苯LAB是合成洗涤剂的重要原料，是由苯与长链烯烃在酸性催化剂作用下烷基化反应生成的。采用LAB合成的洗涤剂具有表面活性高，生物降解性能好的特点。目前生产工艺中大多使用强腐蚀性和毒性的HF或AlCl₃为催化剂，这会使产品残渣难于处理、设备腐蚀和造成环境污染等问题。因此，开发新一代无污染、无腐蚀性的催化剂及相关工艺日益重要。

将苯用长链烯烃烷基化以得到线性烷基苯，它是多种异构体的混合物，商业烷基苯产物的重要考虑因素包括2-苯基异构体含量和烷基取代基的线性度。功效上期望具有较高2-苯基含量的烷基苯，因为它们在磺化时倾向于提供具有更好去污性的表面活性剂。

目前，线性烷基苯在工业上的合成方法有两大类，其一是使用强酸催化剂如氟化氢，其二是美国UOP公司和西班牙Petresa公司合作开发了含氟的SiO₂-Al₂O₃固体酸催化剂。尽管这类方法产生高转化率，但烷基化反应持续24小时后，催化剂用苯洗涤再生。2-苯基异构体选择性通常为30％或更小。虽然，已有文献报道丝光沸石、钾沸石等催化剂对于2-苯基异构体具有较高的选择性，但因其催化性能不稳定、易失活，难以工业化应用。到目前为止，还没有2-苯基异构体选择性大于40％的稳定分子筛催化剂的报道，因此选择稳定的、具有高选择性2-苯基异构体烷基苯催化剂是清洁剂生产厂商非常需要的。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术存在2-苯基异构体选择性低，催化剂易失活的问题，提供一种新的线性烷基苯的生产方法。该方法具有2-苯基异构体选择性高，长时间运行积碳少、催化剂寿命长的特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种线性烷基苯的生产方法，包括长链烯烃和苯在烷基化反应条件下与催化剂接触的步骤；所述催化剂以重量份数计包括以下组份：

a)40～90份的有机硅沸石；

b)10～60％份粘结剂；

所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al₂O₃：SiO₂：(m/n)R，式中n＝5～250，m＝0.01～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种。所述沸石的Si²⁹NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si²⁹核磁共振谱峰；所述沸石的X-射线衍射图谱在12.4±0.2，10.5±0.3，9.3±0.3，6.8±0.2，6.1±0.2，5.5±0.2，4.4±0.2，4.0±0.2，3.5±0.l，3.4±0.1和3.3±0.1埃处有d-间距最大值。

上述技术方案中，n＝10～100，m＝0.05～20。

上述技术方案中，所述烷基为碳原子数为1～8的烷基，优选为甲基或乙基；所述烷烯基为碳原子数为2～10的烷烯基，优选为乙烯基。

上述技术方案中，所述长链烯烃为具有8至28个碳原子的线性烯烃，优选具有10至16个碳原子。

上述技术方案中，所述粘结剂选自氧化铝、氧化钛、氧化锌或氧化锆中的至少一种。