[发明专利]低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法

说明书

本发明公开了一种低温流动态苯乙烯‑茚树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将茚和烯烃混合，得到原料混合液；将所得原料混合液和催化剂加入聚合釜中，进行无溶剂连续聚合反应，得到聚合液；(2)脱除步骤(1)所得聚合液中的催化剂，将脱除催化剂的聚合液进行减压蒸馏，以脱除未反应原料，得到苯乙烯‑茚树脂。所生成的苯乙烯‑茚树脂常温下呈液态，相容性好，使用方便。并且，根据需要调节茚与烯烃比例可以得到不同粘度产品，拓展了苯乙烯‑茚树脂的应用范围，有望取代进口，实现国产化；另外，该制备方法工艺简单，聚合条件温和，对环境污染少，生产效率高，控制聚合温度为60‑200℃，转化率80％以上，适宜批量化生产。

技术领域

本发明属于芳烃石油树脂制备工艺技术领域，尤其涉及一种低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法。

背景技术

苯乙烯-茚树脂是国外近年来发展起来的一种优良的橡胶增粘剂和软化剂，它加入橡胶后可以改善其粘性、强度及延伸性，又由于苯乙烯-茚树脂胶料初始粘度和粘度保持都比较好，且对胶料的物理机械性能和硫化时间无不利影响，是生产子午线轮胎的首选助剂。目前我国应用该产品主要依赖进口，因此开发研制该产品，使之国产化，具有重要意义。

现有苯乙烯-茚树脂生产过程多是采用溶剂聚合法，间歇反应生成，导致生产效率低，对环境污染大，操作复杂、粘度高或不可控等缺点。如CN1048505C，以C5或C9馏分为主要原料，在催化剂作用下进行冷聚(阳离子低温聚合)或热聚(高温自由基聚合)，聚合反应后从反应液中提取苯乙烯-茚树脂。但由于C5和C9馏分组成复杂，聚合后得到树脂颜色较深，软化点高，限制了产品的使用范围。在低软化点苯乙烯-茚树脂的研究中，如专利CN101691439B，低温树脂不是直接产出，需要后期改性或复配，生产复杂，而且其粘度值亦不可控。因此，有待开发一种粘度可控、环境友好、工艺简单的低粘度苯乙烯-茚树脂的制备方法，以提高产品质量，降低生成成本，实现国产化。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种粘度可控、环境友好、工艺简单、生产效率高、聚合条件温和的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将茚和烯烃混合，得到原料混合液；将所得原料混合液和催化剂加入聚合釜中，进行无溶剂连续聚合反应，得到聚合液；

(2)脱除步骤(1)所得聚合液中的催化剂，将脱除催化剂的聚合液进行减压蒸馏，以脱除未反应原料，得到苯乙烯-茚树脂。

上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述无溶剂连续聚合反应的温度为60～200℃。

上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述催化剂为酸性催化剂。

上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述酸性催化剂包括硫酸、磷酸、硫酸和磷酸的混合酸、或lewis酸。

其中，lewis酸包括AlCl₃或BF₃·Et₂O。

上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述催化剂的质量为原料混合液的0.1％～15％。

上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述原料混合液，所述茚与烯烃的质量比为1:0.1～1.0。

上述的低温流动态苯乙烯-茚树脂的制备方法，优选的，所述步骤(1)中，所述烯烃包括苯乙烯或α-甲基苯乙烯。