[发明专利]一种适用于生产宽分子量分布聚合物的固体催化剂组分、催化剂及其应用有效
申请号: | 201710140601.6 | 申请日: | 2017-03-10 |
公开(公告)号: | CN108517021B | 公开(公告)日: | 2020-10-27 |
发明(设计)人: | 王志武;李树行;李华姝;张军伟;胡乐;代金松;马庆利;高勇;陈颢;焦文杰 | 申请(专利权)人: | 北京利和知信科技有限公司 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/654;C08F4/651 |
代理公司: | 北京瑞成兴业知识产权代理事务所(普通合伙) 11288 | 代理人: | 李慧 |
地址: | 100050 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 适用于 生产 分子量 分布 聚合物 固体 催化剂 组分 及其 应用 | ||
本发明提供一种适用于生产宽分子量分布聚合物的固体催化剂组分,其包含Mg、Ti、卤素和至少一种给电子体,该给电子体为选自通式(Ⅰ)中的2‑取代氨基‑苯酯化合物。本发明还公开了含该固体催化剂组分的催化剂以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用,特别在丙烯聚合反应中的应用。该催化剂聚合活性高,所得聚合物等规度高,分子量分布宽且可调,适合生产宽分子量分布的聚烯烃产品。
技术领域
本发明涉及一种用于CH2=CHR烯烃聚合的固体催化剂组分,其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团,更具体地说,本发明涉及含有一种2-取代氨基-苯酯化合物的固体催化剂组分,含该固体催化剂组分的催化剂以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用,特别在丙烯聚合反应中的应用。
背景技术
在丙烯聚合工业中,研究和应用最为广泛的催化剂是Ziegler-Natta催化剂,该催化剂是在对活性氯化镁载体进行载钛的过程中加入内给电子体而制得的。由于内给电子体能最大程度地改变催化剂性能,因此研究和寻找理想的内给电子体化合物成为Z-N催化剂研究的焦点和热点。目前,国内外对于内给电子体的研究主要集中于:1)传统的脂肪酸酯和芳香酸酯化合物,主要代表是邻苯二甲酸酯类化合物;2)二醚类化合物(例如EP0361493,EP0728724);3)琥珀酸酯类化合物(例如WO9856834,WO0063261,WO03022894);4)二醇酯类化合物(例如WO9856834,WO0063261,WO03022894);5)其他官能团的化合物(CN1105671,CN1242780,US20060128558)等。
但在实际应用中,上述化合物作为烯烃聚合用催化剂的内给电子体都存在一定问题,如采用二元芳香羧酸酯类化合物作内给电子体的催化剂活性不高,所制聚丙烯(PP)的相对分子质量分布也较窄,且邻苯二甲酸酯类化合物作为常用的增塑剂,对人的生殖健康和环境具有很大危害;采用1,3-二醚类化合物作内给电子体的催化剂虽然活性较高,且催化剂氢调敏感性也好,但所制PP的相对分子质量分布窄,不利于开发不同牌号的PP;琥珀酸酯类化合物作内给电子体,优点是合成的PP相对分子质量分布较宽,不足之处在于PP的立构规整性以及催化剂的氢调敏感性有待改善;而二醇酯类催化体系的活性整体不如二醚类体系理想。
开发出活性优良、立体定向性好、分子量分布可调、聚合物综合性能好,同时生产成本低廉的新型给电子体并应用于制备高效齐格勒-纳塔催化剂是业内努力的目标。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供一种用于CH2=CHR烯烃聚合反应的固体催化剂组分,其可提高催化剂活性,制备宽分子量分布及高等规度的聚烯烃。
本发明的另一目的在于提供该固体催化剂组分的制备方法。
本发明的再一目的在于提供该固体催化剂组分在CH2=CHR烯烃聚合催化剂制备中的应用。
为了实现本发明的目的,本发明提供适用于生产宽分子量分布聚合物的固体催化剂组分(CH2=CHR烯烃,其中R为氢或含1-12个碳原子的烃基基团),其包含Mg、Ti、卤素和至少一种给电子体,该给电子体为选自通式(Ⅰ)中的2-取代氨基-苯酯化合物:
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