[发明专利]一种荧光标记的有机硼/氮路易斯酸碱双功能催化剂及其制备方法

说明书

本发明为一种双功能有机硼氮荧光路易斯酸碱催化剂及其制备方法。其特征在于，以喹啉酰胺化合物、廉价的四苯硼钠类衍生物为原料，以廉价、易得的单质碘作为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到双功能有机硼/氮荧光路易斯酸碱催化剂。该催化剂稳定性好，可回收，并且在曼尼希反应中有非常好的非对应异构选择性。本方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，对于实现其工业化生产具有一定的可行性。

【技术领域】

本发明属于催化有机合成领域，具体地说涉及一种新型喹啉离子有机硼氮路易斯酸催化剂及其制备方法。

【背景技术】

有机路易斯酸碱双功能催化剂由于可协同活化亲核试剂和亲电试剂而具有较高的区域和立体选择性，因此在有机合成领域应用广泛。但是相比金属催化剂，有机催化剂由于其固有的物理化学性质与有机合成反应产物类似其催化活性较低，因此通常添加量达到了5-10mol％导致的催化剂残留较多，但是相对于产物而言，这一较低浓度的催化剂(<1mol％)残留如何快速通过光谱检测出来是个难题，特别是对于药物化学而言，单杂不得大于0.1％的严格要求严重限制了有机路易斯酸碱双功能催化剂在药物合成里面的应用。近年来，荧光染料标记化学由于材料具有独特的发光、较低的检出限、高的灵敏度和很好的热稳定性而受到化学家的青睐。离子型有机喹啉硼化合物具有较高的荧光量子效率和稳定性受到分析化学和材料化学领域的关注【Chin.J.Org.Chem.2016,36,987；Dalton Trans.,2012,41,2131；Macromolecules 2012,45,3078；Energy Sources,Part A,2011,33,1035；Inorg.Chem.2009,48,10466；J.Am.Chem.Soc.2009,131,3476；Macromolecules.2007,40,6；J.Am.Chem.Soc.2004,126,7015；Macromolecules.2006,39,9041.J.Am.Chem.Soc.2004,126,7015；Appl.Phys.Lett.2001,78,2300；Chem.Mater.2000,12,79；Antimicrob.AgentsChemother.1980,17,549；Chem.Ber.1969,102,4025】.但是，基于荧光标记的双功能催化剂用于合成化学从未有人报道。而且合成此类化合物方法单一，主要为利用喹啉类衍生物与三苯基硼加热回流反应，但是此类方法原料昂贵、产物结构单一、产率低，而且没有催化活性；使得利用离子型有机喹啉硼/氮荧光化合物作为酸碱双功能的催化剂在有机合成中的应用没有报道。

本发明以喹啉类化合物、廉价的四苯硼钠类衍生物为原料，以廉价、易得的单质碘作为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到双功能离子型有机硼氮荧光路易斯酸碱催化剂，该催化剂稳定性好，可回收，并且在曼尼希反应中有非常好的非对应异构选择性。

【发明内容】

本发明以现有的8-氟代酰胺喹啉类化合物、四苯硼钠类衍生物为原料，以廉价、易得的单质碘作为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到双功能离子型有机硼氮荧光路易斯酸碱催化剂。该催化剂在曼尼希反应中有非常好的非对应异构选择性。

为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：

本发明以现有的8-氟代酰胺喹啉类化合物、四苯硼钠类衍生物为原料，以廉价、易得的单质碘作为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到离子型8-氟代酰胺喹啉类有机硼氮化合物。反应结束后，经制备色谱分离得离子型有机硼氮荧光化合物。该催化剂在曼尼希反应中有非常好的非对应异构选择性。