[发明专利]降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法

权利要求书

1.降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所使用催化剂的制备方法如下：

在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中，二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)和配体溶解于第一溶剂中，在200~400rpm下，滴入烷基铝，滴完后在20-60℃下同样搅拌速率下恒温搅拌20-60分钟，即得铪-铝络合物催化剂；

所述二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)与所述配体的摩尔比为1∶20~20∶1，所述二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)与所述烷基铝的摩尔比为1∶20~20∶1；

所述配体选自8-羟基喹啉、α，α’-联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉、卟啉或乙酰基丙酮；

所述烷基铝选自三异丁基铝或三乙基铝；

所述第一溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；

所述溶剂的用量与所述二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)、烷基铝和配体三者总量的比例为10毫升：0.010～0.045摩尔；

按照摩尔比1∶1∶1取降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯单体加入到多次抽真空、充氮反应釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的铪-铝络合物催化剂，在20~100℃下，0.1-8MPa压力下反应1~6小时；

将反应得到的产物倒入含4-5wt%盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚物；

所述铪-铝络合物催化剂的用量按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)的量计为降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三者总重量的0.01%-1.5%；

所述第二溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述第二溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升。

2.根据权利要求1所述的降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所述二(五甲基环戊二烯基)二氯化铪(Ⅳ)、烷基铝和配体三者的摩尔比为1∶10∶12。

3.根据权利要求1或2所述的降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所述配体和所述第一溶剂在使用前先进行干燥；其中所述配体中的固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥；所述配体中的液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥，所述溶剂采用氯化钙或氢化钙干燥。

4.根据权利要求1所述的降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所述戊烯类选自1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-2-戊烯、5-环己基-1-戊烯或5-环己基-2-戊烯。

5.根据权利要求4所述的降冰片烯类、戊烯类和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所述降冰片烯类单体选自二环[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2，2，1]庚-2-烯、二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。