[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法。于反应釜中，在氮气保护下，加入有机溶剂和钛化合物，冷却至‑30～‑10℃，加入载体，维持‑30～‑10℃，搅拌30～40min；缓慢升温至100～120℃，在升温过程中加入给电子体化合物，在100～120℃下反应30～40min后，滤去液体，再加入钛化合物，升温至110～130℃，在110～130℃维持30～40min后，滤去液体，得到的固体洗涤，真空干燥，得目标产物。本发明，将卤化镁醇合物形成过程中，加入成型剂和粒型控制剂，使所得的载体粒度分布更为集中，使用该载体制备的催化剂用于烯烃特别是丙烯聚合时，可以提高催化剂的活性和氢调敏感性能，所得聚合产物的堆密度适中，且基本无异形料的出现。

技术领域

本发明属于催化剂领域，特别涉及一种用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法。

背景技术

目前，用于烯烃聚合的Ziegler-Natta催化剂基本是通过将卤化钛负载于载体上制备得到。常见用于制备Ziegler-Natta催化剂的载体是氯化镁醇合物，其综合性能优于其它载体制备的催化剂。载体氯化镁醇合物的制备一般可采用喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化成型及超重力旋转床等方法。然而，以此类方法获得的载体所制备的催化剂在催化烯烃聚合过程中，容易发生聚合物粒子的破碎，造成细粉过多的现象。虽然人们又尝试在制备过程中加入给电子体化合物得到一种复合球型载体，然后将该载体与四氯化钛反应形成催化剂。但所述的复合物球型载体在制备过程中容易发粘，难于形成粒径大小适宜的球形颗粒。

在现有技术中，制备用于烯烃聚合的催化剂的方法主要有：①先通过卤化镁醇合物与环氧乙烷类化合物反应制备载体，将卤化镁醇合物熔融分散后直接加入到含环氧乙烷类化合物的反应器中，该方法制备出的催化剂载体存在制备过程不稳定、容易发生载体粘连，且载体成型效果不好等缺点。②使用环氧化物和磷酸三丁酯类化合物溶解氯化镁，形成均一溶液后，再使用四氯化钛析出载体和进行钛负载，反应产物很复杂，所生产的副产物难以处理，在使用四氯化钛析出的过程中还要使用一些助析出剂，这使得反应副产物更加复杂。另外，由于在上述溶解体系中加入了醇，醇的加入虽然加快了磷酸三丁酯及环氧化合物对其的溶解作用，但是其本身能与四氯化钛发生作用，而会对后续的催化剂形貌及性能产生影响。由于使用四氯化钛析出载体以制备催化剂，这种过程反应复杂，废液无法回收。③CN102040680A报道了一类新型结构复杂的镁加合物载体(I)，以该载体制备的烯烃聚合催化剂具有较高的催化活性和定向能力，且氢调敏感性较好。但是，该载体的制备需要先制备出相应的卤化镁加合物，再与环氧烷类化合物进行接触反应得到，步骤繁琐，反应可控性较差。④也有报道采用烷氧基镁载体负载钛金属化合物进行催化剂的制备，所述的烷氧基镁载体是通过金属镁与乙醇进行反应制备，但存在所得聚合物堆密度较低等缺点。

发明内容

为了克服现有技术存在的问题，本发明的目的之一是提供一种用于烯烃聚合的催化剂。

本发明的目的之二是提供一种用于烯烃聚合的催化剂的制备方法。

本发明采用的技术方案是：一种用于烯烃聚合的催化剂，制备方法如下：于反应釜中，在氮气保护下，加入有机溶剂和钛化合物，冷却至-30～-10℃，加入载体，维持-30～-10℃，搅拌30～40min；缓慢升温至100～120℃，在升温过程中加入给电子体化合物，在100～120℃下反应30～40min后，滤去液体，再加入钛化合物，升温至110～130℃，在110～130℃下反应30～40min后，滤去液体，得到的固体洗涤，真空干燥，得目标产物。

本发明中，所述的钛化合物为，通式为[Ti(OR″)_4-qA_q]所示的钛化合物，其中，