[发明专利]核壳型聚丙烯酰胺类微球、乳液及其制备方法和应用有效
申请号: | 201710033680.0 | 申请日: | 2017-01-17 |
公开(公告)号: | CN108314757B | 公开(公告)日: | 2020-05-05 |
发明(设计)人: | 夏燕敏;许汇;苏智青;李应成 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C08F220/56 | 分类号: | C08F220/56;C08F226/02;C08F220/06;C08F222/38;C08F220/34;C08F220/58;C08F212/08;C08F212/36;C08F220/54;C08F226/10;C08F2/32;C08F2/30;C08F4/40;C |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 核壳型 聚丙烯酰胺 类微球 乳液 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种核壳型聚丙烯酰胺类微球,以重量份数计,由包括以下组分的聚合体系制得:
a)10~40份的油相;
b)1~8份复合乳化剂体系;
c)50~80份的含有聚合单体I的水相I,以占水相I总的质量百分数计,聚合单体I在水相I中的含量为40~70%;
d)10~160份的含有聚合单体II的水相II,以占水相II总的质量百分数计,聚合单体II的浓度为40~70%;
e)0.01~1.0份的交联剂;
所述复合乳化剂体系,以重量份数计,包含以下组分:
a)0.2~3份的失水山梨醇脂肪酸酯乳化剂;
b)0.2~3份高分子乳化剂;
c)0.01~0.2份脂肪醇聚氧乙烯醚乳化剂;
d)0~5份助乳化剂;
所述高分子乳化剂优选自低聚环氧乙烷甲基丙烯酸酯、聚异丁烯丁二酸酐酯、聚(乙烯-丁烯)和聚氧乙烯的嵌段共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物中的至少一种;
其特征在于,所述微球的核为含离子单体结构单元的交联聚合物凝胶微球,由油相和水相I形成的反相乳液体系在引发剂I存在下经成核反应得到;所述微球的壳为含有与核中的离子单体结构单元带不同或相同电性的离子单体结构单元的交联聚合物凝胶,由半连续投入水相II于已制得的包含所述微球的核的反相乳液中在引发剂II存在下经包壳反应得到;控制水相Ⅱ的加入速度,使得聚合釜内温度比釜外夹套加热水浴温度高出0.5~5℃并保持稳定;其中,所述水相II与水相I的质量比为0.2~2:1;
所述水相I和水相II中,以占相应的所述水相I或水相II总的质量百分数计,都还分别独立包括0.1~10%的尿素、0.01~0.5%的乙二胺四乙酸二钠或二乙烯三胺五乙酸钠作为助剂;
所述引发剂I,以占上述聚合单体I的重量百分数计,包含以下组分:0.001~0.5%的氧化剂和0.001~1.0%的还原剂;所述引发剂II,以占聚合单体II的质量百分数计,包括以下组分:0.001~0.5%的氧化剂和0.001~1.0%的还原剂,或0.001~1.0%的偶氮类引发剂。
2.根据权利要求1所述的核壳型聚丙烯酰胺类微球,其特征在于所述复合乳化剂体系的亲水亲油平衡值在4~8之间。
3.根据权利要求1所述的核壳型聚丙烯酰胺类微球,其特征在于所述油相中的油选自脂肪烃、芳烃、卤代烃中的一种或两种以上的混合物,以重量百分数计,用量占整个聚合体系的10~40%。
4.根据权利要求1所述的核壳型聚丙烯酰胺类微球,其特征在于所述助乳化剂为0~5份,选自醇类或盐类,以重量百分数计,用量占整个聚合体系的1~8%。
5.根据权利要求1所述的核壳型聚丙烯酰胺类微球,其特征在于所述聚合单体I和聚合单体II分别独立选自非离子水溶性单体、阴离子单体、阳离子单体、疏水单体中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1所述的核壳型聚丙烯酰胺类微球,其特征在于所述氧化剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵或过氧化苯甲酰中的至少一种;所述还原剂选自亚硫酸钠、亚硫酸钾,亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、硫代硫酸钠、氯化亚铁中的至少一种;所述偶氮类引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐;交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、聚乙二醇二丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或两种以上。
7.一种核壳型聚丙烯酰胺类微球乳液,包括权利要求1~6任一所述的核壳型聚丙烯酰胺类微球。
8.根据权利要求7所述的核壳型聚丙烯酰胺类微球乳液,其特征在于:
以占所述核壳型聚丙烯酰胺类微球乳液总的质量百分数计,所述核壳型聚丙烯酰胺类微球含量为30%以上。
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