[发明专利]长链烷烃改性的超支化聚合物及其制备方法以及聚酯化学碳粉的制备方法

说明书

本发明公开了一种长链烷烃改性的超支化聚合物及其制备方法以及聚酯化学碳粉的制备方法，采用使用长链烷烃酰氯对含端羟基超支化聚合物进行改性，得到长链烷烃改性的超支化聚合物。将该聚合物分别用于制备含蜡的聚酯复合乳液A和含着色剂的聚酯复合乳液B，然后将将含蜡的聚酯复合乳液A和含着色剂聚酯复合乳液B凝集得到含超支化聚合物的聚酯化学碳粉。本发明得到的聚酯化学碳粉具有较低的玻璃化转变温度、低定影温度和高光泽特性。

技术领域

本发明涉及碳粉领域，具体的说一种长链烷烃改性的超支化聚合物及其制备方法以及聚酯化学碳粉的制备方法。

背景技术

对于近年来打印机、复印机的高速化、节能化、小型化等要求，需要进一步改善调色剂的低温定影性。以往广泛应用的苯丙树脂用作粘合树脂调色剂，在满足图像形成的节能化、高光泽画质，尤其在低温定影方面有很大的局限性。因而促使了聚酯树脂用作粘合树脂的调色剂的快速发展，成为新一代打印、复印机用调色剂的趋势。作为含有聚酯调色剂的制备方法的专利，如CN 200710166710.1，US 8715897，CN 201010531001.0等。随着打印机、复印机进一步的高速化、低定影温度要求，聚酯树脂需要通过进一步降低分子量或添加结晶树脂以实现，而低分子量聚酯树脂或添加结晶树脂会带来热稳定性及热转移图像偏移，树脂相容性差等诸多问题，解决该问题是目前新一代聚酯化学碳粉制备一个重要技术难点。

超支化聚合物具有树形分子的三维球形结构、高度支化、大量活性端基和链不易缠结等结构特点，因此该系列聚合物具有低粘度、良好的流动性、高反应活性等特点，因此可作为聚合物的流动改性剂、增容剂及增韧改性剂。在热熔过程中，超支化聚合物易于在共混树脂界面富集，破坏收剪切面上的树脂分子链段的缠绕，起到了滑动轴承作用，从而降低了体系的表观粘度，降低了树脂的熔融热能，因此超支化聚合物可以降低树脂的玻璃化转变温度和熔融温度。因此，超支化聚合物在化学碳粉中具有潜在的应用价值，然而在此方面，超支化聚酯用于化学碳粉的技术却未见报道。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述技术问题，提供一种玻璃化转变温度低、表面极性基团较少、极性较小、力学性能好与聚酯化学碳粉树脂的相容性好的长链烷烃改性的超支化聚合物。

本发明还提供一种上述超支化聚合物的制备方法。

本发明的另一目的是提供一种含有上述超支化聚合物的具有较低的玻璃化转变温度、低定影温度和高光泽特性的聚酯化学碳粉的制备方法。

本发明长链烷烃改性的超支化聚合物的制备方法为使用长链烷烃酰氯对含端羟基超支化聚合物进行改性，得到长链烷烃改性的超支化聚合物。

具体地改性方法包括将含端羟基超支化聚合物溶于良溶剂中，用冰水浴冷却，加入缚酸剂在氮气保护下，滴加长链烷烃酰氯，在0～25℃下继续反应1～4h，反应完毕后，将所得溶液过滤除杂后加入沉淀剂，搅拌得到黄色沉淀物；将所得沉淀过滤物、真空干燥，得到长链烷烃改性的超支化聚合物。

所述长链烷烃酰氯为C4～C12的直链烷烃酰氯。

所述长链烷烃酰氯的酰氯基团与富含端羟基超支化聚合物的羟基的摩尔比为1.05～1.1:1。

所述良溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、N,N-二甲基酰胺，二甲亚砜，六甲基磷酰三胺，二氧六环、喹啉或吡啶。

所述富含端羟基超支化聚合物为羟基封端的超支化聚醚、超支化聚氨酯、超支化聚酯、超支化聚酰胺酯。

所述富含端羟基超支化聚合物为羟基封端的超支化聚酯或超支化聚酰胺酯。

所述缚酸剂可以列举出三乙胺、吡啶、N,N-二异丙基乙胺、碳酸钠、乙酸钠等；所述沉淀剂可以列举出乙醇、甲醇、正己烷、环己烷等。本发明长链烷烃改性的超支化聚合物，由上述任一项方法制得。

本发明聚酯化学碳粉的制备方法，包括以下步骤：