[发明专利]用于离子色谱中的极弱酸检测的渗透性胺或酸引入

说明书

本发明公开了用于离子色谱中的极弱酸检测的渗透性胺或酸引入。一种渗透性胺/酸引入装置(PAID)，其置于常规KOH洗脱剂抑制电导式阴离子色谱(SCAC)系统之后。PAID将抑制的洗脱物从酸形式转化为相应的盐。例如，当分析物是酸时，它们转换为相应的铵盐(NR₂H+HX→NR₂H₂⁺+X^‑)，并且允许通常无法通过SCAC检测的极弱酸HX(pK_a≥7.0)通过PAID后的第二电导检测器进行测量。渗透试剂引入是无稀释的，可无需泵而操作且提供与低带分散(小至30μL)的良好混合。示例性胺是二乙胺(DEA)，所述二乙胺由于其低pK_b值(pK_b 3.0)、高蒸气压以及低毒性和低气味而选择作为胺源。

技术领域

本发明涉及目的弱解离分析物的离子色谱和增强检测。

背景技术

抑制电导阴离子色谱(SCAC)应用范围从半导体制造中的痕量分析ⁱ到药物分析ⁱⁱ，仅举几例。虽然SCAC擅长于测量强酸性阴离子，但弱酸性阴离子响应不良或完全不响应。尽管具有pK_a<7的酸显示一定响应，但它们以非线性方式显示响应。来自极弱酸(pK_a≥7.0)的阴离子例如硅酸盐或氰化物基本上无法测量。

本发明涉及使用离子色谱(IC)的方法和仪器，其中抑制的分析物在检测前转换为盐。

离子色谱是用于分析离子的已知技术，其通常包括使用含有电解质的洗脱剂的色谱分离区和洗脱剂抑制阶段，随后为通常通过电导检测器执行的检测。在色谱分离阶段，注入样品的离子从分离柱中洗脱。在抑制阶段，洗脱剂电解质的电导率而不是分离的离子的电导率被抑制，如果分离的离子来源于强酸或碱。在第一代离子色谱中，电解质的抑制或剥离使用离子交换树脂床。在改善形式的抑制中，使用以纤维或片材形式的荷电膜代替树脂床。在片材形式中，样品和洗脱剂在片材的一侧上通过，而在片材的另一侧具有流动的再生剂。该片材包括分配来自色谱分离的流出物的再生剂的离子交换膜。膜通过与膜的可交换离子相同电荷的离子，以将洗脱剂的电解质转换成弱离子化形式，随后为离子的检测。

一种有效形式的抑制器在美国专利号4,999,098中描述。在这种仪器中，抑制器包括由离子交换膜片隔开的至少一个再生剂区室和一个色谱流出物区室。该片材允许与其可交换离子相同电荷的离子的跨膜通过。离子交换筛用于再生剂和流出物区室。来自流出物区室的流动被导向检测器，例如电导率检测器，用于检测分辨的离子种类。筛提供离子交换部位且作用于提供跨越流出物流动通道的位点至位点转移路径，使得抑制能力不再受离子从总体溶液扩散到膜的限制。还公开了夹心抑制器，其包括与第一膜片相对且限定第二再生剂区室的第二膜片。公开了沿抑制器的长度与两个再生剂室连通的间隔开的电极。通过跨越电极应用电势，存在装置的抑制能力中的增加。该专利公开了在再生剂流动通道中流动且由再生剂递送源供应的通常再生剂溶液(酸或碱)。在通常的阴离子分析系统中，氢氧化钠是洗脱剂且硫酸是再生剂。该专利还公开了使用水来替换电渗析模式中的再生剂溶液。在美国专利号5,352,360中所述的改善形式的膜抑制器中，来自检测器的流出物再循环通过再生剂流动通道。