[发明专利]用于从废弃渔网中回收铜的方法

说明书

本发明涉及用于从废弃渔网中回收铜的方法。本发明的方法包括在洗涤液中洗涤网，其中尽最大可能程度地从所述网的表面去除防污涂层和其它杂质。所述洗涤液为水；还可将NaOH添加至所述水中以改善洗涤效率，使得所述水中的NaOH浓度至多20％。将由所述洗涤步骤产生的所述洗涤液、淤渣和其它杂质的悬浮液引导至分离步骤。将所述分离步骤中获得的所述淤渣引导至酸性介质中的溶解步骤。选择强无机酸作为酸性介质，如H₂SO₄、HNO₃、HCl、强无机酸的混合物或一种或几种强无机酸与H₂O₂的混合物。然后，将未溶解的淤渣从所述酸性介质中的铜离子Cu²⁺溶液中分离，将所述酸性介质中的所述铜离子Cu²⁺溶液引导至电解，其中具有超过94％的纯度的单质铜沉积在阴极上。可任选地将所述未溶解的残余淤渣引导至反应器中的热处理，其中在500℃至900℃范围的温度下去除残余的石蜡和共聚物。残留的灰分可含有基于所述灰分的重量至多30重量％的铜化合物，所述铜化合物特别是呈氧化铜(II)CuO的形式，较少呈氧化铜(I)Cu₂O和磷酸铜Cu(H₂PO₄)₂、Na₆Cu₉(PO₄)₈的形式。然后将该灰分引导至所述酸性介质中的溶解以及所述方法的进一步步骤。本发明提出的方法改善了用于使废网再循环的方法，使得不仅从所述网中获得纯聚酰胺，而且还获得单质铜，这具有双重益处：足够纯的形式的单质铜是有用的原材料，此外，最终废物中铜的量降低，因此对环境的负面影响降低，并且所述方法的废物处置成本也降低。

本发明涉及用于从废弃渔网中，优选从废弃鱼类养殖网中回收铜的方法。

永久浸没在海水中的表面由于生物污损而暴露于快速降解。生物污损或海洋生物堆积是粘附并积聚在表面上的微生物，例如贝壳、藻类。因此，表面会退化，并且它们的使用期限会缩短，这就是为什么它们在使用前要用在使用前施加至表面的防污涂层加以保护。

养鱼场中使用的渔网特别容易受到生物污损，因为它们永久地浸没在海水中。术语“网”将在下文中用于所有类型的网，这些网用于水中以防止或引导鱼类和其它海洋动物的移动，包括用于捕鱼和鱼类养殖的网。

网通常由合成聚合物纤维如聚酰胺6、聚酰胺6.6、PET、PP制成。在纤维生产中，可任选地将用于改善聚合物纤维的热稳定性和UV稳定性的市售添加剂整合至纤维中。

施加至网纤维上的防污涂层优选基于铜的杀生物剂，其主要呈氧化铜(氧化铜(I)Cu₂O和氧化铜(II)(CuO)的形式，以及还有它铜化合物的形式。涂层进一步含有颜料、粘合剂和蜡，特别是石蜡，以及成膜聚合物或共聚物树脂。防污涂层优选含有EVA共聚物树脂作为粘合剂，所述粘合剂使得铜化合物可粘附至网上。这些防污涂层可包含基于涂层的量至多30重量％的铜。

从现有技术中已知用于使废弃渔网再循环方法，其中通过在反应器中解聚获得聚酰胺。在这些方法中，具有可能包层(cladding)的防污涂层代表不期望的杂质，其对解聚方法具有负面影响，因此需要预先去除。因此，首先(通常用水)洗涤废网，以尽可能多地去除防污涂层和包层，然后通过已知方法将其在反应器中解聚，获得用于聚酰胺(Naylon-6)的原材料的纯己内酰胺。洗涤后残留的淤渣和解聚残余物是用于获得尼龙的已知方法中的无用废物，这就是为什么由于铜含量对环境具有负面影响而需要依照环境法规处置该废物；这导致额外的成本。从洗涤产生的淤渣中含有大量的铜化合物，例如基于干物质的量30重量％，所述铜化合物主要呈氧化铜(I)Cu₂O的形式，较少呈氧化铜(II)CuO和氧氯化铜Cu₂Cl(OH)₃的形式。解聚后的固体残余物仍然含有少量的铜化合物。铜和铜化合物对环境有毒；因此，由已知方法产生的淤渣和解聚废物需要依照环境法规进行适当处置。

申请人不熟悉用于从涂有基于铜的防污涂层的废网中回收铜的方法。