[发明专利]用于烯烃聚合的主催化剂

说明书

一种用于烯烃聚合的主催化剂，所述主催化剂基于二烷氧基镁化合物，所述二烷氧基镁化合物与四价钛卤化物和单酯活化剂以及由根据式B的化合物表示的内给体反应，其中每个R⁸⁰基团独立地是直链、支链或环状烃基，所述烃基选自烷基、芳基及其组合；R⁸¹、R⁸²、R⁸³、R⁸⁴、R⁸⁵和R⁸⁶各自独立地选自氢或直链、支链或环状烃基，所述烃基选自烷基、芳基及其组合；R⁸⁷是氢或直链、支链或环状烃基，所述烃基选自烷基、芳基和烷氧基羰基；N是氮原子；和O是氧原子。本发明还涉及包含所述主催化剂、助催化剂和任选地外给电子体的聚合催化剂体系以及所述聚合催化剂体系在制备聚烯烃的方法中的应用和所制备的聚烯烃以及来自所述聚烯烃的成型制品。

本发明涉及一种用于聚合的主催化剂。此类催化剂体系通常称为“齐格勒-纳塔”催化剂，这些催化剂包含含有过渡金属的固体催化剂化合物(典型地也称为主催化剂)；有机金属化合物(通常也称为助催化剂)和任选地一种或多种给电子体化合物(例如外给电子体)。

此种主催化剂例如由US 4,414,132和US 4,535,068已知，其中镁化合物诸如二乙氧基镁与钛卤化物化合物在卤代烃和例如作为内给体的苯甲酸乙酯或甲苯甲酸对甲酯以及此外酰基卤诸如苯甲酰氯的存在下反应。这些主催化剂的缺点在于二甲苯可溶部分(solube)的值通常太高。此外，当存在痕量的苯甲酰氯时，这可能是有毒的并且因此这是不希望的。

本发明的目标在于提供一种无邻苯二甲酸酯并显示改进的XS值的新型主催化剂。本发明的另一个目标在于提供一种具有高生产率的主催化剂。

本发明的另一个目标在于提供一种具有增加的产物分子量分布、分子量和二甲苯可溶部分的控制以及增强的氢响应的新型主催化剂。

发明内容

本发明涉及一种用于烯烃聚合的主催化剂，该主催化剂是基于具有式MgR'R”的镁化合物，其中R'是烷氧化物基团或芳氧化物基团并且其中R”是烷氧化物基团或芳氧化物基团或卤素，该镁化合物优选地是二烷氧基镁化合物，该镁化合物已与四价钛卤化物、为单酯的活化剂和由根据式B的化合物表示的内给体反应：

其中每个R⁸⁰基团独立地是选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、或烷芳基、以及其一种或多种组合的直链、支链或环状烃基，优选具有1至30个碳原子；R⁸¹、R⁸²、R⁸³、R⁸⁴、R⁸⁵、以及R⁸⁶各自独立地选自氢或直链、支链或环状烃基，该烃基选自烷基、烯基、芳基、芳烷基或烷芳基、以及其一种或多种组合，优选具有1至20个碳原子；R⁸⁷是氢或直链、支链或环状烃基，该烃基选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基、以及其一种或多种组合，优选具有1至20个碳原子；N是氮原子；O是氧原子；和C是碳原子。

在实施例中，活化剂是苯甲酸酯，更优选地是苯甲酸乙酯，并且所述内给体是：

(4-((乙氧基羰基)氧基)戊-2-基)(甲基)氨基甲酸乙酯(AB-OEt)。

在实施例中，主催化剂具有基于主催化剂重量在1wt.％与7wt.％之间、诸如在2wt.％与5wt.％之间的活化剂含量。在实施例中，主催化剂具有基于主催化剂重量在1wt.％与15wt.％之间、优选在2wt.％与8wt.％之间的内给体含量。在实施例中，主催化剂具有基于主催化剂重量在1.5wt.％与5.5wt.％之间、优选在2.0wt.％与4.5wt.％之间的四价钛含量。

在另一个方面中，本发明涉及一种主催化剂，该主催化剂通过用于生产烯烃聚合催化剂组分的方法获得或可获得，该方法包括以下步骤：