[发明专利]使烯键式不饱和单体聚合的方法

说明书

本发明涉及在聚合反应器中在水性介质中通过自由基引发的乳液聚合使烯键式不饱和单体聚合的方法，其中在装填所述反应器之前，通过施加积垢抑制剂从而涂覆所述反应器的内壁及任选涂覆所述反应器的内部构件，其特征在于，用酸溶液处理待用积垢抑制剂涂覆的表面。

技术领域

本发明涉及在聚合反应器中在水性介质中通过自由基引发的乳液聚合使烯键式不饱和单体聚合的方法，其中在装填所述反应器之前，通过施加积垢抑制剂涂覆所述反应器的内壁及任选涂覆所述反应器的内部构件。

背景技术

在水中通过自由基引发的乳液聚合制备乙酸乙烯酯均聚物和共聚物时，在此形成的聚合物作为积垢沉淀在聚合反应器的内壁和内部构件上。这些积垢阻碍聚合作用，这是因为沉积物会降低经由反应器壁的热交换效果，还使反应器的冷却变困难。额外地，小块的器壁积垢可能脱离并污染聚合产物。为了消除这些缺点，在每个生产循环之后必须对聚合反应器进行清洁以去除积垢。但是这会导致聚合时间明显延长，因此损害聚合方法的经济性。

由现有技术公开了用积垢抑制剂(防垢剂)涂覆聚合反应器的内壁以及聚合反应器中的内部构件，如搅拌器或冷却装置或计量装置。

EP 0 052 421 A1建议，为了防止在氯乙烯聚合时发生积垢，使用在碱性水溶液中或者在有机溶液中的包含1-萘酚和甲醛的缩合产物的积垢抑制剂。为了改善该抑制剂对反应器壁的粘着性，例如建议添加保护胶体如部分水解的聚乙烯醇，以溶解积垢抑制剂。这些缩合产物的缺点是其发黑的着色。

WO 97/08210 A1建议，为了使着色变淡，将羟基取代的萘化合物和羟基甲烷亚磺酸盐或羟基甲烷磺酸盐的缩合产物作为积垢抑制剂。利用水蒸汽将这些抑制剂喷射在反应器壁上，其中水蒸汽的温度越高，则粘着性应当越好。

为了避免积垢抑制剂发黑的着色，WO 96/35723 A1建议通过使1-萘酚和次硫酸盐、优选羟基甲烷亚磺酸钠的混合物缩合获得的缩合产物。

在WO 96/35724 A1中描述了，为了改善在WO 96/35723 A1中所述的积垢抑制剂的粘着性，其应当利用水蒸汽喷雾在尽可能高的温度下进行喷射。

WO 2013/053895 A1建议，为了改善用作积垢抑制剂的缩合产物的粘着性，将其在与丙烯酸酯聚合物的混合物中喷射在反应器壁上。

为了抑制在涉及氯乙烯或乙酸乙烯酯的聚合过程中形成积垢，WO 98/24820 A1建议了其水溶液形式的醛、苯酚化合物和羟基取代的芳族羧酸的缩合产物。WO 03/085003 A1建议通过将溶液的pH值调节至小于5的pH值，改善这些缩合产物对聚合反应器内壁的粘着性。为此目的，实际上将缩合产物的水溶液在通向聚合反应器的导管中与酸的水溶液混合，在所述反应器中将该混合物喷射在器壁上。缺点在于，在此情况下在导管中可能发生过早的团聚。

发明内容

本发明的目的是提供一种方法，通过该方法使积垢抑制剂迅速沉淀在壁上并形成薄膜，并限制积垢抑制剂由反应器壁流走(Ablaufen)，通过该方法可以改善积垢抑制剂对反应器壁的粘着性，不会造成上述缺点。

本发明的一个主题是在聚合反应器中在水性介质中通过自由基引发的乳液聚合使烯键式不饱和单体聚合的方法，其中在装填所述反应器之前通过施加积垢抑制剂从而涂覆所述反应器的内壁及任选涂覆所述反应器的内部构件，其特征在于，用酸溶液处理待用积垢抑制剂涂覆的表面。