[发明专利]非水电解液一次电池和其制造方法

说明书

本发明提供改善具备具有金属锂或锂合金的负极的非水电解液一次电池在高温下的储藏性且可靠性优异的非水电解液一次电池及其制造方法。通过以下非水电解液一次电池来解决所述课题，所述非水电解液一次电池是具有负极、正极、间隔件和非水电解液的非水电解液一次电池，所述负极具有金属锂或锂合金，其特征在于，所述非水电解液至少含有LiClO₄作为电解质，且含有0.1～5质量％的LiB(C₂O₄)₂。

技术领域

本发明涉及具有含有金属锂或锂合金的负极且可靠性优异的非水电解液一次电池和其制造方法。

背景技术

目前，具有非水电解液的锂一次电池、锂离子二次电池等非水电解液电池除便携设备的电源以外，还应用于如轮胎内部的压力传感器的电源那样暴露于高温且受到大的振动的用途等各种领域，为了应对该用途的扩大，尝试了谋求各种特性的提高。

在以金属锂、锂－铝合金等锂合金作为负极活性物质的非水电解液电池中，特别是在硬币形的锂一次电池中，通常使用离子传导率高且能够实现优异的放电特性的以LiClO₄作为电解质的非水电解液。然而，将电池在高温下储藏时，产生电解液与电极的反应，发生电池的膨胀等问题，因此，对于将电池在高温环境下使用的用途等而言，需要抑制电解液与电极的反应的对策。

对此，作为通过在正极或负极的表面形成被膜，抑制与电解液的反应，能够抑制高温储藏时的电池的膨胀的添加剂，已知有丙烷磺内酯等硫系化合物(专利文献1)。

但是，为了对电池膨胀的抑制产生充分的效果而使所述化合物以一定以上的添加量含于电解液时，电极表面所形成的被膜阻碍放电反应，使电池的内部电阻上升，因此，容易产生在高温储藏后放电特性降低这样的问题。

另一方面，在专利文献2中公开了通过使用在以摩尔比计为2:8～5:5的范围含有双草酸硼酸锂〔LiB(C₂O₄)₂〕和LiBF₄的非水电解液，可防止因在高温下从正极活性物质中向电解液游离的水分而产生的内部电阻的上升、因电解液的分解所致的内压的上升，能够构成无论是低温还是高温均可得到优异特性的电池。

LiBF₄是耐热性较优异的电解质盐，通过使用使LiB(C₂O₄)₂共存的非水电解液，在直到100℃左右为止的温度范围，能够制成储藏特性优异的电池。但是，在更高温的环境下，即使含有LiB(C₂O₄)₂，也容易产生因与水分的反应所致的电池特性的降低。

因此，为了防止在更高温的严格的条件下、例如在110℃以上的高温环境下储藏电池时的特性劣化，需要进一步的研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2004－47413号公报

专利文献2:日本特开2006－269173号公报

发明内容

本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供改善了具备具有金属锂或锂合金的负极的非水电解液一次电池在高温下的储藏性且可靠性优异的非水电解液一次电池及其制造方法。

能够实现上述目的的本发明的非水电解液一次电池是具有负极、正极、间隔件和非水电解液的非水电解液一次电池，所述负极具有金属锂或锂合金，其特征在于，所述非水电解液至少含有LiClO₄作为电解质且含有0.1～5质量％的LiB(C₂O₄)₂。