[发明专利]一种孔体积可调的催化裂化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种孔体积可调的催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于制备过程包括：将至少含有ⅢB族元素改性的Y型分子筛、粘土、拟薄水铝石的混合浆液中加入碱性物质，使浆液pH值在3.3～5.0范围内，然后喷雾干燥、固化、水洗，得到催化剂；其中拟薄水铝石有酸溶过程。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于拟薄水铝石有酸溶过程是指拟薄水铝石在加入混合浆液前首先进行酸溶过程或者拟薄水铝石加入混合浆液后，在混合浆液中加入酸，使得拟薄水铝石有酸溶过程。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于ⅢB族元素改性的Y型分子筛的制备方法至少包括：NaY分子筛先用铵离子交换，过滤后混合含元素周期表中ⅢB族元素的化合物，不经洗涤直接进行喷雾干燥和水热焙烧，然后再用铵盐交换，并使该交换浆液中含有能使ⅢB族元素产生沉淀的阴离子，过滤后进行或不进行水热焙烧。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于ⅢB族元素改性的Y型分子筛的制备方法至少包括：

(1)将NaY分子筛与铵盐进行离子交换，水与分子筛重量比2～30，pH＝2.8～6.5，温度5～100℃，交换时间0.3～3.5小时，过滤，滤饼洗涤后与水、含ⅢB族元素的化合物混合，以ⅢB族元素氧化物计，在干基计的分子筛中含量为0.5～20重量％，不经洗涤直接进行喷雾干燥，水热焙烧；焙烧后的分子筛氧化钠含量为2～6重量％；

(2)将步骤(1)所得的分子筛继续与铵盐与水进行离子交换，并使该交换浆液或交换后的分子筛浆液中含有能使ⅢB族元素产生沉淀的阴离子，水与分子筛重量比2～30，pH＝2.8～9.0，温度5～100℃，交换时间0.3～3.5小时，过滤后进行或不进行焙烧。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤(1)和步骤(2)中的铵盐选自硫酸铵、硫酸氢铵、硝酸铵、氯化铵、碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵、柠檬酸铵、柠檬酸二氢铵和柠檬酸氢二铵中的一种或多种。

6.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于所述的ⅢB族元素选自钪、钇和镧系稀土元素中的一种或多种；粘土选自多水高岭土、偏高岭土、酸抽提高岭土、碱抽提高岭土、蒙脱土、硅藻土、累托土、埃洛石、皂石、海泡石、凹凸棒土、水滑石和膨润土中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述的镧系稀土为富镧稀土、富铈稀土、纯镧或纯铈。

8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中：为使交换浆液或交换后的分子筛浆液中含有能使ⅢB族元素产生沉淀的阴离子，加入沉淀剂；沉淀剂为能提供ⅢB族元素产生沉淀的阴离子的铵盐、氨水、草酸、磷酸、二氧化碳和尿素中的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于铵盐为碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵和磷酸铵中的一种或多种。

10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中的含ⅢB族元素的化合物选自可溶于水的ⅢB族元素的卤化物、硝酸盐、硫酸盐、富ⅢB族元素的化合物，或不溶于水的ⅢB族元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐，或者为其中的一种或多种。

11.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤(1)以及步骤(2)中所述的焙烧是在10％～100％水蒸汽气氛下进行的，焙烧温度450～700℃，焙烧时间0.5～4小时。

12.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中在交换浆液或交换后的分子筛浆液中加入助滤剂，助滤剂选自阳离子聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺和聚合氯化铝中的一种或多种；其加入量相对于分子筛干基为0.01％～5％。