[发明专利]一种负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将多孔复合无机载体浸入含第一无机铬源和第二无机铬源的水溶液中，浸渍时间为1-12h，浸渍温度为25-100℃，然后在100-300℃下干燥5-20h；

(2)将步骤(1)所得产物在300℃-1000℃空气氛围中焙烧1-12h；

(3)将步骤(2)所得产物浸入到有机钼源的有机溶液中，浸渍时间为1-12h，浸渍温度为25-100℃，然后在100-300℃下氮气氛围中干燥5-20h，最终得到该聚乙烯催化剂；

所述有机钼源、第一无机铬源和第二无机铬源均为活性组分；所述活性组分中Cr、Mo金属的总负载量为所述催化剂总重量的0.01wt％～20wt％；Cr、Mo的摩尔比为0.01:0.99～0.99:0.01；所述第一无机铬源和所述第二无机铬源中Cr的摩尔比为1:9～9:1；

所述第一无机铬源和所述第二无机铬源不同；

所述有机钼源为二烷基二硫代磷酸氧钼、含氮二烷基二硫代磷酸氧钼、二烷基二硫代氨基甲酸钼、钼胺络合物、环烷酸钼或烷基水杨酸钼。

2.根据权利要求1所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述第一无机铬源和所述第二无机铬源分别为三氧化铬、硝酸铬、醋酸铬、氯化铬、硫酸铬、铬酸铵、重铬酸铵和碱式醋酸铬中的一种。

3.根据权利要求1所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述有机钼源采用的是有机铝化合物处理的有机钼；所述有机铝化合物为烷基铝化合物。

4.根据权利要求3所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述烷基铝化合物为三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三异丙基铝、甲基二乙基铝、三甲基铝、乙氧化二乙基铝、甲氧化二乙基铝、乙氧化二甲基铝、乙氧化二异丙基铝、丙氧化二乙基铝、乙氧化二异丁基铝和乙氧化甲基乙基铝中的一种。

5.根据权利要求1所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述多孔复合无机载体是通过对复合无机载体依次进行铝改性、钛改性和氟改性得到的。

6.根据权利要求5所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合无机载体选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙和无机粘土中的至少两种。

7.根据权利要求6所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述无机粘土为蒙脱土。

8.根据权利要求5所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述复合无机载体的平均粒径为1微米～100微米、孔体积为0.5cm³/g～10.0cm³/g、表面积为50m²/g～1000m²/g。

9.根据权利要求5所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述铝改性：采用铝盐溶液浸渍所述复合无机载体，所述铝盐选自Al(NO₃)₃、AlC1₃和Al₂(SO₄)₃中的一种。

10.根据权利要求5所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述钛改性采用浸渍法或Cogel法改性。

11.根据权利要求5所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，所述氟改性为：所述复合无机载体与含氟组分共浸渍。

12.根据权利要求1所述的负载型含钼聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述有机溶液中的有机溶剂为乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、辛二醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯或者以上所述物质的同分异构体。