[发明专利]一种含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法在审
申请号: | 201611186876.5 | 申请日: | 2016-12-20 |
公开(公告)号: | CN108203477A | 公开(公告)日: | 2018-06-26 |
发明(设计)人: | 张瑞;孙彬彬;杨琦;李冬霞;姜进宪;和树立;王斯晗;任鹤;宋磊;高宇新;王立娟;杨国兴;赵兴龙;王文燕;王华 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/69;C08F4/02 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 无机铬 浸入 浸渍干燥 多孔无机载体 聚乙烯催化剂 摩尔比 含铬 钼源 催化剂 制备 聚乙烯 共聚单体分布 金属 催化剂活性 负载活性 聚合单体 总负载量 均匀性 活化 载入 | ||
1.一种含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)负载活性组分:将多孔无机载体浸入含活性组分的水溶液中,浸渍干燥;
所述活性组分包括第一无机铬源、第二无机铬源和无机钼源;所述活性组分中Cr、Mo金属的总负载量为所述催化剂总重量的0.01wt%~20wt%;Cr、Mo的摩尔比为0.01:0.99~0.99:0.01;第一无机铬源与第二无机铬源中Cr的摩尔比为1:9~9:1;
(2)将步骤(1)所得催化剂进行活化:在氮气气氛中,以1min/℃-5min/℃升温速率从300℃升高至500℃,恒温1.0~3.0h,然后以2min/℃-10min/℃升温至700℃,恒温3.0~10.0h,最后以3min/℃-15min/℃升温至900℃-1000℃,恒温3.0~10.0h;在氮气气氛中,降温速率为4min/℃-20min/℃,降至室温。
2.根据权利要求1所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述负载活性组分包括以下步骤:将多孔无机载体浸入含有第一无机铬源、第二无机铬源和无机钼源的水溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃下干燥5-20h。
3.根据权利要求1所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述负载活性组分包括以下步骤:将多孔无机载体浸入含有第一无机铬源和第二无机铬源的水溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃下干燥5-20h;继续将所得产物浸入到无机钼盐的水溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃下干燥5-20h。
4.根据权利要求1所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述负载活性组分包括以下步骤:将多孔无机载体浸入含有无机钼盐的水溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃下干燥5-20h;继续将所得产物浸入到含有第一无机铬源和第二无机铬源的水溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃下干燥5-20h。
5.根据权利要求1所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,所述第一无机铬源与第二无机铬源不同且分别为三氧化铬、硝酸铬、醋酸铬、氯化铬、硫酸铬、铬酸铵、重铬酸铵和碱式醋酸铬中的一种。
6.根据权利要求1所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,所述无机钼源为偏钼酸铵、钼酸钠、醋酸钼、草酸钼、钼酸铵和磷钼酸铵中的一种。
7.根据权利要求1所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,所述多孔无机载体是通过改性无机载体得到的。
8.根据权利要求7所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,所述无机载体选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土和蒙脱土中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,所述无机载体的平均粒径为1微米~100微米、孔体积为0.5cm3/g~10.0cm3/g、表面积为50m2/g~1000m2/g。
10.根据权利要求7所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,所述改性包括铝改性、钛改性和氟改性。
11.根据权利要求10所述的含铬钼聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于,所述铝改性为:采用铝盐溶液浸渍所述无机载体,所述铝盐选自Al(NO3)3、AlC13和Al2(SO4)3中的一种。
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