[发明专利]一种1;1-二烷硫基-2-苯基乙烯衍生物及合成方法在审
申请号: | 201611128002.4 | 申请日: | 2016-12-09 |
公开(公告)号: | CN108610326A | 公开(公告)日: | 2018-10-02 |
发明(设计)人: | 汪全南;余正坤 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D339/06 | 分类号: | C07D339/06;C07D409/06;C07C319/20;C07C319/14;C07C323/22 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苯基乙烯 烷硫基 合成 芳基重氮盐 结构多样性 反应条件 反应中心 光照作用 偶联反应 钌配合物 烯酮 制备 多样性 转化 成功 | ||
1.一种1,1-二烷硫基-2-苯基乙烯衍生物,其分子结构式1如下:
R选自以下基团:甲基、乙基或者两个R相连成R····R代表多亚甲基(CH2)n,其中n=2或3;R1为乙酰基、芳甲酰基、2-萘甲酰基、2-呋喃甲酰基、2-噻吩甲酰基、氰基或乙氧羰基;R2为甲基、甲氧基、氟、氯、溴、氰基、乙氧羰基或乙酰基。
2.一种权利要求1所述1,1-二烷硫基-2-苯基乙烯衍生物的合成方法,其特征在于:以二硫缩烯酮2为起始原料,钌盐为光敏剂,芳基重氮盐为芳基化试剂,在光照条件下,发生C(sp2)-C(sp2)键偶联反应,一步生成1,1-二烷硫基-2-苯基乙烯1;
二硫缩烯酮2的分子结构式如下,
R选自以下基团:甲基、乙基或者两个R相连成R····R代表多亚甲基(CH2)n,其中n=2或3;R1为乙酰基、芳甲酰基、2-萘甲酰基、2-呋喃甲酰基、2-噻吩甲酰基、氰基或乙氧羰基;
合成路线如下述反应式所示,
其中,R2为甲基、甲氧基、氟、氯、溴、氰基、乙氧羰基或乙酰基。
3.按照权利要求2所述的合成方法,其特征在于:
其中,催化剂为Ru(bpy)3Cl2、Ru(bpy)3(PF6)2、Eosin Y或Ru(phen)3Cl2中的一种或两种以上,二硫缩烯酮2和催化剂的摩尔比为1:0.005-1:0.05;二硫缩烯酮2与芳基重氮盐3的摩尔比为1:1-1:3;反应溶剂为1,4-二氧六环、二甲基亚砜、乙腈、甲苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃中的一种或两种以上;反应温度为0-50℃;反应时间为6-48小时;反应所需光的颜色为白光、蓝光或绿光,灯源功率为3-26W,适应反应体系体积为2mL-100mL。
4.按照权利要求3所述的合成方法,其特征在于:二硫缩烯酮2生成1的反应中最优催化剂为Ru(bpy)3Cl2,二硫缩烯酮2与Ru(bpy)3Cl2的优选摩尔比为1:0.01。
5.按照权利要求3所述的合成方法,其特征在于:二硫缩烯酮2生成1的反应中最优溶剂为二甲基亚砜。
6.按照权利要求3所述的合成方法,其特征在于:二硫缩烯酮2生成1的反应中最佳反应时间为24-48小时。
7.按照权利要求3所述的合成方法,其特征在于:二硫缩烯酮2生成1的反应中最佳反应温度是20-40℃。
8.按照权利要求3所述的合成方法,其特征在于:二硫缩烯酮2生成1的反应中最佳灯源是白色LED灯。
9.按照权利要求3所述的合成方法,其特征在于:二硫缩烯酮2生成1的反应中最佳灯源功率是15W。
10.按照权利要求3所述的合成方法,其特征在于:二硫缩烯酮2与芳基重氮盐3的摩尔比为1:1-1:3,二硫缩烯酮2与芳基重氮盐3的优选摩尔比为1:2。
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