[发明专利]一种可再生十二醇和航空煤油范围内的支链烷烃的制备方法

权利要求书

1.一种可再生十二醇和航空煤油范围内的支链烷烃的制备方法，其特征在于：

在依次装填有第一催化剂床层和第二催化剂床层的固定床连续式反应器中进行反应；异丙叉丙酮、双丙酮醇、甲基异丁基甲醇中的一种或两种以上的混合物与氢气在双床催化剂的催化下，直接合成十二醇或碳链长度为12的航空煤油范围内的支链烷烃；

1)在固定床连续式反应器的第一催化剂床层，异丙叉丙酮、双丙酮醇、甲基异丁基甲醇中的一种或两种以上的混合物与氢气在酸催化剂、碱催化剂、金属掺杂的固体酸催化剂或金属掺杂的固体碱催化剂中的一种或两种以上的催化下，通过缩合反应，获得碳数为12的含氧有机化合物；

2)在固定床连续式反应器的第二催化剂床层上，第一催化剂床层生成碳数为12的含氧有机化合物和未反应的氢气在负载金属催化剂A/X促进下通过加氢获得十二醇或通过加氢脱氧获得航空煤油范围内的支链烷烃。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

在步骤1)中所述酸催化剂为下述固体酸中的一种或二种以上的混合物：酸性树脂(如：Amberlyst-15、Amberlyst-16、Amberlyst-36、Amberlyst-45、Amberlyst-70)，酸性分子筛(如：H-ZSM-5、H-β、H-MOR、H-Y等)，磷酸化的金属氧化物(如：磷酸化氧化锆、磷酸化氧化铌等)，酸性金属氧化物(如：氧化铌、氧化钽、蒙脱土K-10或KSF等)；

在步骤1)中所述碱催化剂为下述固体碱中的一种或二种以上的混合物：固体碱包括碱性金属氧化物(如：MgO、CaO、SrO、La₂O₃、CeO₂等)碱性金属复合氧化物(如：镁铝水滑石、锂铝水滑石、担载量10-60wt％的KF/Al₂O₃、Mg/Zr原子个数比为1-20的MgO-ZrO₂等)，碱性分子筛(如：Na-Y、Na-ZSM-5、Na-MOR、Na-MCM-41等)，碱性离子交换树脂(如：Dowex 1×4、Dowex 1×2、Amberlite IRA-900、Amberlite IRA-400等)；

在步骤1)中所述金属掺杂的固体酸为钴、镍、铜、银、钯、铂、钌、铱、铑掺杂的上述固体酸中的一种或两种以上混合物，金属掺杂的固体酸中掺杂金属的质量掺杂量为0.01-20％(优选0-5％)；

在步骤1)中所述金属掺杂的固体碱为钴、镍、铜、钯、银、铂、钌、铱、铑掺杂的上述固体碱中的一种或两种以上混合物，金属掺杂的固体碱中金属的质量掺杂量为0.01-20％(优选0-5％)。

3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

在步骤2)中，采用负载型金属双功能A/X型催化剂作为第二催化剂床层直接对异丙叉丙酮、双丙酮醇、甲基异丁基甲醇中的一种或两种以上的混合物的缩合反应产物进行加氢或加氢脱氧；载体X为下述物质中的一种或二种以上的混合物：活性炭、氧化硅、硅铝复合载体SiO₂-Al₂O₃(硅铝比在0.01-100之间)、分子筛(如：H-Y、HZSM-5、Hβ、HMOR等)，磷酸化的金属氧化物(如：磷酸化氧化锆、磷酸化氧化铌、磷酸化氧化钽等)，酸性金属氧化物(如：氧化铌、氧化钛、氧化钽等)；活性组分A为Fe、Co、Ni、Cu、Pt、Pd、Ru、Ir、Rh中的一种或两种以上；活性组分A于催化剂中的质量分数1-50％(优选30-50％)。