[发明专利]一种重油催化裂化催化剂有效
申请号: | 201611114216.6 | 申请日: | 2016-12-07 |
公开(公告)号: | CN108160099B | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
发明(设计)人: | 袁程远;张忠东;潘志爽;谭争国;廖翼涛;曹庚振;孙雪芹;苏怡;孙艳波;张晨曦;张海涛;段宏昌 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;C10G11/05 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 催化裂化 催化剂 | ||
本发明涉及一种重油催化裂化催化剂,以催化剂质量为基准,主要由高水热稳定性硅基介孔材料5~30%、沸石分子筛20~50%、粘土20~60%、粘结剂5~30%组成,其中所述硅基介孔材料经过碳原子数在4‑12的四氟硼阴离子咪唑基离子液体在100‑150℃温度下处理8‑12小时,在400‑600℃焙烧2‑6小时。在常规重油催化裂化操作条件下,本发明催化剂重油转化率和轻油产率增加,焦炭和重油产率下降。
技术领域
本发明涉及一种重油催化裂化催化剂,具体涉及一种含高水热稳定性硅基介孔材料的重油催化裂化剂。
背景技术
催化裂化是石油炼制的重要加工过程,随着轻质原油开采量的逐渐减少,重质油加工比例不断增加,原料的劣质化对催化裂化提出了更高的要求。催化裂化原料劣质化使得催化剂生焦成为了催化剂失活的主要原因,这不但降低了原料转化率,同时还对产品质量产生了影响。
一般认为,抑制生焦、实现重油大分子的高效裂化,要求催化裂化催化剂具有大的比表面、孔体积,同时具有有效介-大孔梯度孔结构分布,以利于重油大分子在催化剂孔道中的扩散,实现重油大分子的“接力”裂化,从而提高重油转化率、减少生焦。
硅基介孔材料具有大比面、大孔体积以及介孔孔道结构,这使得其作为催化裂化催化剂基质组分,可以有效地提高催化裂化催化剂比表面和孔体积,同时改善催化剂的孔分布,进而改善催化剂的催化裂化性能。目前,已有不少关于这方面的报道。
CN1978593A公开了一种催化裂化催化剂,该催化剂含有一种掺杂金属杂原子的硅铝介孔材料。在常规FCC操作条件下,该催化剂既可提高重油转化率,还可有效降低FCC汽油硫含量。
CN102974331A制备了一种催化裂化助剂,所制备助剂中含有介孔硅铝材料、尖晶石和粘土。该助剂用于重油催化裂化时,显示了较强的重油裂化能力、更高的轻质油产率以及更好的焦炭选择性。
CN102974383A公开了一种催化裂化催化剂,所述催化剂含有裂化活性组元、介孔硅铝材料、粘土和粘结剂。所制备催化裂化催化剂在重油催化裂化过程中表现出了相对较高的催化裂化活性,能够获得较高的转化率,而且能获得烯烃含量较低的汽油。
CN101108736A制备了一种硅基介孔材料包覆Y型分子筛复合材料,并将其作为催化裂化催化剂活性组分。与常规的Y型分子筛相比,所制备包覆型分子筛复合材料显示了更好的重油催化裂化性能。
Zhao等人(Micropor.Mesopor.Mater.,2013,176,16-24.)采用两步法,第一步原位表面自组装,第二步晶体化,制备了一种具有核-壳结构的硅基介孔材料包覆USY分子筛复合材料。相对于单纯的USY分子筛,对正十六烷的裂化反应中,所制备的包覆型USY分子筛具有更高的转化率。
虽然目前硅基介孔材料已被用于催化裂化领域,然而由于其骨架结构多为无定型二氧化硅结构,骨架硅物种缩合程度不完全,孔壁表面存在大量的未交联硅羟基,造成其水热稳定性较差,从而极易造成其在催化裂化高温、水热反应条件下孔道结构的严重坍塌,从而失去其对催化裂化催化剂孔道结构的调变作用,这严重限制了硅基介孔材料在催化裂化领域中的应用。
发明内容
本发明提供一种含高水热稳定性硅基介孔材料的催化裂化催化剂,该催化剂主要由下列组分组成,以催化剂质量为基准:
(1)高水热稳定性硅基介孔材料5~30%;
(2)沸石分子筛20~50%;
(3)粘土20~60%;
(4)粘结剂5~30%。
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