[发明专利]一种苯二酚反应液的分离方法

说明书

本发明提供了一种苯二酚反应液的分离方法，包括以下步骤：将苯二酚反应液进行汽化，得到第一汽相冷凝液，汽化残液和第一冷颈收集液；采用汽态苯酚对汽化残液进行汽提，得到第二汽相冷凝液，汽提残液和第二冷颈收集液；将第一汽相冷凝液和第二汽相冷凝液进行精馏分离苯酚、邻苯二酚和对苯二酚。本发明先将反应液汽化，将焦油、催化剂与苯酚、苯二酚进行分离，该温度较低，降低了物料的变质损失；然后以苯酚汽提，将焦油中残余的苯二酚提取出来，大大降低了排出的焦油中苯二酚的含量，在变质损失较低的情况下实现了较低的带走损失。然后精馏即可达到苯酚、邻苯二酚、对苯二酚分离的目的。

技术领域

本发明涉及苯二酚制备技术领域，尤其涉及一种苯二酚反应液的分离方法。

背景技术

苯二酚包括邻苯二酚和对苯二酚，是重要的化工原料，具有广泛的应用领域。其中，邻苯二酚作为精细化学品的基本原料，用于农药、香料、医药、染料、聚合物等行业；对苯二酚是照相、橡胶、染料、农药、医药的重要中间体，用途比较广泛，近年来还在拓展其应用领域。

邻苯二酚和对苯二酚的传统工业生产方法主要有：

(1)邻氯苯酚或邻二氯苯水解法；

(2)愈创木酚(邻甲氧基苯酚)水解法；

(3)苯胺氧化法；

(4)二异丙苯氧化法。

以上工艺反应过程复杂，副产物多，环境污染严重，生产成本高。

相比之下，苯酚过氧化氢羟基化法是以苯酚和过氧化氢为原料，通过催化剂在邻、对位发生羟基化反应，一步合成邻苯二酚与对苯二酚，要比以上间接的多步方法都简单，目前世界上几乎所有的邻苯二酚以及1/3以上的对苯二酚都是由苯酚过氧化氢羟基化法生产的。该工艺路线简单、原料价廉、副产物是水及少量焦油，环境污染低，因而享有“清洁工艺”的美誉，是目前国际上竞相研究开发的最新技术，被公认为是21世纪最有前途的苯二酚生产工艺。目前，国际上成功工业化的苯酚过氧化氢羟基化法合成邻/对苯二酚工艺有Rhone-Poulenc法、Brichima法、Ube法等。但由于苯酚过氧化氢羟基化法的转化率一般较低，其反应液的组成为水、苯酚、邻苯二酚、对苯二酚、焦油和催化剂，后处理较为繁琐。

目前，苯酚过氧化氢羟基化法反应液的后处理分为两个工序：反应液的分离和苯二酚的精制。反应液中的水与苯酚形成共沸物，其沸点(99.5℃)与苯酚沸点(182℃)相差很大，可以很容易地用成熟的方法将其先行分离。在除去水之后，反应液分离的任务是将反应液分离成三个馏分：

循环苯酚：含少量水和苯二酚，返回反应工序；

混合苯二酚：含少量苯酚，送苯二酚精制工序；

焦油：含少量对苯二酚，排放。

比如罗纳·普朗克公司专利CNl45086A报道的分离提纯方法：将脱水浓缩后的反应产物送入脱苯酚塔一次脱除苯酚，塔釜物料送入脱焦塔和蒸发器脱除焦油，脱焦塔馏出物料送至第二脱酚塔，完全脱除苯酚后的物料送入产品精制塔，分离出邻苯二酚、对苯二酚。此工艺中脱焦油蒸发器采用薄膜蒸发器，将焦油在脱除部分苯酚和邻苯二酚之前从系统中排出，分离出来的焦油中含7％左右的对苯二酚。

但是目前的反应液分离方法存在两个主要问题——变质损失和带走损失：

苯酚、邻苯二酚和对苯二酚的常压沸点分别为182℃、246℃和287℃，老胶(即焦油)基本上是不挥发物，因此，采用精馏分离，不难实现它们的分离。但是精馏分离过程中存在很大的物料损失。

而且苯酚和苯二酚属热敏物质，在精馏过程中会变质。实验表明，纯的苯酚和苯二酚在200℃下精馏时变质损失并不大，在1％以下。但是，它们与催化剂和老胶共存时，变质损失明显增大，这是反应液分离时需要解决的首要问题。变质损失量取决于物料的受热时间和精馏温度，受热时间愈短，精馏温度愈低，变质损失愈小。