[发明专利]SBA-15固载聚合酸性离子液体催化剂有效
申请号: | 201611110377.8 | 申请日: | 2016-12-06 |
公开(公告)号: | CN106582831B | 公开(公告)日: | 2019-03-08 |
发明(设计)人: | 谢文磊;张弛;王宏雁 | 申请(专利权)人: | 河南工业大学 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06 |
代理公司: | 郑州异开专利事务所(普通合伙) 41114 | 代理人: | 王霞 |
地址: | 450001 河南省郑州市*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | sba 15 聚合 酸性 离子 液体 催化剂 | ||
1.一种SBA-15固载聚合酸性离子液体催化剂,其特征在于:制备方法包括下述步骤:
第一步,SBA-15介孔分子筛的乙烯基功能化修饰
将经高温活化的SBA-15介孔分子筛与1-乙烯基三乙氧基硅烷溶于无水甲苯中,充分混合,在氮气保护下加热回流反应24h;反应结束后,将体系冷却至室温,对产物进行过滤分离,固体用无水甲苯洗涤;然后将产物置于索氏提取器中,用甲苯抽提4h,除去未反应的硅烷;操作结束后,将产物过滤分离并置于60℃下真空干燥10h,可得到乙烯基功能化修饰的SBA-15介孔分子筛;
第二步,乙烯基酸性离子液体的合成
将1-乙烯基咪唑用乙酸乙酯溶解,在0℃和搅拌条件下将丙磺酸内酯缓慢滴加进乙酸乙酯1-乙烯基咪唑溶液中,滴加完成后继续搅拌1h,再将混合溶液置于25℃下搅拌反应24h;抽滤,干燥,得到离子液体中间体盐;然后将该中间体盐溶于水中,在搅拌下缓慢滴加等摩尔量的H2SO4,然后在50℃下搅拌反应12h,可获得酸性离子液体[SO3H-(CH2)3-IM-vinyl] [HSO4];
第三步,制备SBA-15固载聚合酸性离子液体催化剂
将第二步得到的[SO3H-(CH2)3-IM-vinyl][HSO4] 酸性离子液体加入无水乙醇中,充分混合后,将第一步制得的乙烯基修饰SBA-15介孔分子筛加入,再加入偶氮二异丁腈作为引发剂,加热回流反应20h,进行SBA-15介孔分子筛表面的聚合反应;反应结束后,对产物进行过滤分离,并用丙酮和乙醇进行洗涤,再在40℃和真空条件下干燥8h后,可得到SBA-15固载聚合酸性离子液体催化剂成品。
2.根据权利要求1所述的SBA-15固载聚合酸性离子液体催化剂,其特征在于:所述第一步中活化SBA-15介孔分子筛的温度为550℃,活化时间为8~12h;所述SBA-15介孔分子筛与1-乙烯基三乙氧基硅烷的质量比为1:2.85,溶剂为无水甲苯。
3.根据权利要求1所述的SBA-15固载聚合酸性离子液体催化剂,其特征在于:所述第二步中1-乙烯基咪唑与丙磺酸内酯的质量比为6.8:12.2,溶剂为乙酸乙酯。
4.根据权利要求1所述的SBA-15固载聚合酸性离子液体催化剂,其特征在于:所述第三步中[SO3H-(CH2)3-IM-vinyl][HSO4]: SBA-15-vinyl:引发剂的质量比为1.88~3.77:1:0.16,溶剂为无水乙醇。
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