[发明专利]一种以牡蛎壳和酒精废液为原料合成的螯合钙及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种以牡蛎壳和酒精废液为原料合成的螯合钙及其制备方法，属于农药肥料技术领域。

背景技术

牡蛎是世界上第一大养殖贝类，当牡蛎肉被提取后，大量牡蛎壳却被当做废物而丢弃，这不仅占用土地资源、污染环境，同时还造成海洋资源的大量浪费。牡蛎壳的主要成分是碳酸钙，其碳酸钙含量高达95％以上，此外还含有胱氨酸、甘氨酸、异亮氨酸等17种氨基酸以及铁、锌、硒、硅、锶等24种中微量元素。牡蛎壳由角质层、棱柱层、珍珠层组成，经过改性后，其具有一定的吸附、交换、催化的能力。

甘蔗制糖业废水主要是糖蜜酒精废液，每吨甘蔗制糖约生产25-30kg废糖蜜，每4-4.2吨废糖蜜可生产1吨酒精，同时产生9.5-10.5吨酒精废液。酒精废液的处理一直是影响着行业发展，亟需解决。酒精废液中含有天冬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸等13种氨基酸，含有机质28％以上，经过降解，可做植物营养液。

钙是植物生长必需的中量元素，主要调控植物的代谢和发育，是植物细胞壁和细胞膜结构物质。另外，钙对提高果实品质和增加贮藏性等也具有重要的意义。螯合钙是生物活性有机钙，其电荷趋于中性，叶面喷施时，螯合钙穿过叶片角质层的速度比无机钙离子快，利用率高；此外，螯合钙在土壤中稳定性高，不易被固定；在植物体内，有机螯合钙不仅溶解度较大，而且具有明显的移动优势，克服了钙离子难以在韧皮部中运输的弊端。

由此可见，开发一种技术能够将牡蛎壳和酒精废液这两种“垃圾”有效结合，变废为宝，合成有机螯合钙肥，将会产生重大的经济效益和社会效益。

CN200610122709.4提供了一种用牡蛎壳制备缓释肥料，该肥料的制备工艺为：(1)将牡蛎壳经高温200℃～250℃活化处理12小时；(2)把化肥、无离子水配成溶液；(3)把(1)中的制剂吸收(2)中的水溶液，静置3天左右，烘干包装。

CN201410348050.9提供了一种以贝壳为原料制备的果酸螯合钙产品及方法，以贝壳为原料，采用酸溶液把贝壳的水不溶性钙先完全转化成水溶性离子钙，固液分离去除杂质，再控制滤液的pH值、温度、以及柠檬酸根、苹果酸根和钙离子的浓度和摩尔比，螯合钙离子使之沉淀后，加工成果酸螯合钙产品。

CN201010237006.2提供了一种胶原螯合钙的制备方法，选用动物皮和贝壳灰分为主要原料，动物皮经酶水解为胶原，贝壳灰化得到灰分，灰分经酸解得到氯化钙溶液，经过螯合、分离，纯化可得螯合钙产品。

CN201510687552.9提供了一种氨基酸螯合钙的制备方法，该方法通过盐酸溶液浸泡鸡蛋壳，与鸡蛋壳反应，产生无机钙源，再加入一定量鸡蛋清混合均匀，通过蛋白质水解酶进行酶解，产生氨基酸，然后再加入乙酸锌，在微波及通电的辅助下，产生氨基酸螯合钙粗品，再通过过滤、精制、干燥制得氨基酸螯合钙。

CN201510262267.2提供了一种以牡蛎为原料制备的复合氨基酸螯合钙，该方法生产过程是：(1)将活牡蛎净化48小时，壳肉分离；(2)将牡蛎壳先用自来水浸泡4小时，再用0.5％的盐酸浸泡1小时，然后用纯化水浸泡漂洗数次，使其达到中性；洗净后的牡蛎壳经过100℃烘干1小时，粉碎过100目筛，得牡蛎壳粉；在牡蛎粉中加入3mol/L的盐酸，混合；在温度为110℃的条件下作用2小时，过滤，减压浓缩，喷雾干燥制备成可溶性钙含量为28.08％的变性牡蛎壳粉；(3)将牡蛎肉高温蒸熟、灭菌、研磨、酶解、过滤、脱盐、浓缩、喷雾干燥；(4)干燥产物与变性牡蛎壳反应；(5)反应产物离心、滤液减压浓缩，洗涤、抽虑，烘干得产品。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术问题，有效解决废弃牡蛎壳占地，酒精废液难处理等众多问题，提供一种以牡蛎壳和酒精废液为原料合成的螯合钙肥及其制备方法。即以牡蛎壳和酒精废液为原料，合成液体螯合钙肥。本发明制备的螯合钙肥为植物补充钙营养，小分子水溶有机螯合钙更有利于植物吸收；施入土壤中，可改良土壤，改善土壤板结；提高肥料利用率，可改善作物根际环境，增加有益菌含量，使根系粗壮；促进养分吸收，提高果实品质，增加产量。

为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：

一种以牡蛎壳和酒精废液为原料合成的螯合钙肥，其特征在于，该螯合钙肥由牡蛎壳粉、酒精废液、高锰酸钾溶液和浓硝酸制成，其中牡蛎壳粉、酒精废液、高锰酸钾溶液和浓硝酸的重量比为：(1-4)：(12-16)：(2-4)：(1-3)。

所述酒精废液中有机质含量占酒精废料重量百分比为20％-35％。