[发明专利]一种C5、C6中温异构化催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种C5、C6中温异构化催化剂的制备方法，属于轻质烷烃异构化领域。本发明的制备方法采用柠檬酸‑甲醇溶液对氢型丝光沸石/氧化铝制备的催化剂载体进行预改性，再浸渍铂盐溶液。通过上述的操作，可有效提高催化剂的转化率和选择性，进而得到高性能的中温C5、C6异构化催化剂。

技术领域

本发明属于轻质烷烃异构化领域，具体涉及一种采用分子筛作为基础催化材料的C5、C6中温型异构化催化剂及其制备方法。

背景材料

异构C5、C6(双支链C6)以其高辛烷值、环境优化等优点，是超清洁汽油中前端馏分中重要组成部分。异构化技术国内外研究众多，以中、低温异构为主，其中，低温异构在国内已有数套工业装置正在运行，因操作条件极其苛刻，对一些工厂而言，中温异构相对为优选方案。中温异构催化剂常规制备方法中，以丝光分子筛为催化基质，采用贵金属如铂、钯作为催化剂加/脱氢活性组分。现所见专利中对该催化剂提出众多发明点，专利CN99105790.2公开了一种轻烃异构化催化剂及其制备方法，CN 201410075578.3公开了一种负载硼化镍的C5C6烷烃异构化催化剂及其制备和使用方法，CN03122849.6公开了一种低碳烷烃异构化催化剂及制备方法，CN20140723154.3公开了一种C5、C6异构化催化剂及其制备方法，依据该专利可明显降低催化剂的制备费用。

对于C5、C6异构化催化剂，贵金属负载和分散是催化剂活性高低的核心，高度分散的贵金属可有效与酸中心匹配，催化剂中的分子筛主要提供酸中心，贵金属活性组分提供加氢/脱氢中心。较高的酸量、适宜的酸强度、较高的金属分散度是理想的C5、C6异构化催化剂。

贵金属负载，美国专利US4710485、5135638、5282598、5376260，采用浸渍法或者离子交换法。美国专利US7141529B2、5246566公开了利用碱金属或碱土金属对分子筛改性，调节分子筛酸量的方法来提高催化剂的选择性。中国专利CN1448480A公开了一种以SAPO-11分子筛为主要载体的催化剂的制法，通过利用有机胺对催化剂载体预处理来保留分子筛的酸性来提高催化剂的活性。

对于异构化催化剂而言，贵金属负载和分散是催化剂制备技术的核心点，通常认为贵金属均匀分布在裸露于催化剂有效孔道表面的分子筛外表面为最优。为达到此目的，通常的做法是采用浸渍法，但是浸渍过程有可能导致部分金属沉积在细微、非有效孔道内，失去催化作用。

发明内容

针对上述技术问题，本发明提供了一种C5、C6中温异构化催化剂的制备方法。本发明采用预浸渍助剂的方法，充分利用助剂的特点，达到尽最大可能实现金属在有效孔道及孔道中的分子筛表面富集的目的。

本发明为一种C5、C6中温异构化催化剂的制备方法，该制备方法采用如下步骤：

1)将氢型丝光沸石与氧化铝进行混合，加入适量硝酸水溶液，混捏成型，干燥、焙烧后，制备成载体，其中分子筛占载体总重的40％～95％；氧化铝为低硫、无硫氧化铝；

2)载体预处理采用柠檬酸-甲醇体系，经等体积浸渍助剂柠檬酸-甲醇后，在50～170℃下第一次干燥0.5h～5h；干燥后的样品等体积浸渍二氯四氨合铂溶液，再在250℃～600℃进行第二次干燥后，在250℃～600℃，升温速率为0.1℃/min～3℃/min焙烧制备得到催化剂；

其中柠檬酸用量为载体重量的0.1％～10％，柠檬酸-甲醇体系中甲醇量视载体孔容而定，即柠檬酸-甲醇溶液在浸渍时，甲醇用量满足载体等体积浸渍要求的量。二氯四氨合铂溶液pH值控制范围6～10，铂量为载体的0.1％～0.5％。

在本发明所述的技术方案中，所述的氢型丝光沸石的硅铝比(氧化硅与氧化铝的摩尔比)为15～30，氧化钠含量介于10～2000ppm；分子筛占载体总重的优选60％～90％。

所用柠檬酸量为载体重量优选为0.2％～5％，更优选为0.3％～4％。