[发明专利]一种制备苯环邻位乙酰氧化的2;4-二芳基取代-1;3;5三嗪衍生物的方法

说明书

本发明涉及一种制备苯环邻位乙酰氧化的2,4‑二芳基取代‑1,3,5三嗪衍生物的方法。具体地说在钯或钯与膦配体配合物催化下2,4‑二芳基取代‑1,3,5三嗪与二醋酸碘苯反应生成苯环邻位乙酰氧化的2,4‑二芳基取代‑1,3,5三嗪衍生物。在反应过程中发生苯环邻位上碳‑氢键的断裂，高度官能化。

技术领域

本发明涉及一种在钯或钯与膦配体配合物催化下2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪与二醋酸碘苯反应生成苯环邻位乙酰氧化的2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物的方法。

背景技术

三嗪是一类重要的含氮杂环化合物，具有广泛的生物活性和医药价值(文献1：(a)Saleh,M.；Abbott,S.；Perron,V.；Lauzon,C.；Penney,C.；Zacharie,B.Bioorg.Med.Chem.Lett.,2010,20,945.(b)Melato,S.；Prosperi,D.；Coghi,P.；Basilico,B.；Monti,D.ChemMedChem,2008,3,873.(c)Zhu,W.；Liu,Y.；Zhao,Y.；Wang,H.；Tan,L.；Fan,W.；Gong,P.Arch.Pharm.Chem.Life Sci.,2012,345,812.(d)Patel,R.V.；Kumari,P.；Rajani,D.P.；Chikhalia,K.H.Eur.J.Med.Chem.,2011,46,4354.)。在制备液晶材料(文献2：(a)(a)Kotha,S.；Kashinath,D.；Kumar,S.Tetrahedron Lett.2008,49,5419.(b)Lee,C.-H.；Yamamoto,T.Bull.Chem.Soc.Jpn.2002,75,615.)、金属有机材料(文献3：(a)Naik,S.；Kumaravel,M.；Mague,J.T.；Balakrishna,M.S.Inorg.Chem.2014,53,1370.(b)Xiao,C.-Y.；Li,Y.-M.；Lun,H.-J.；Cui,C.-Y.；Xu,Y.-Q.J.Solid State Chem.2013,208,127.)方面有重要应用。

在温和的条件下，利用二价钯做催化剂，以苯环邻位的含氮芳环做引导基团，与醋酸碘苯进行反应，是苯环乙酰氧化化的一个有效方法。(文献4:Hull,K.L.；Lanni,E.L.；Sanford,M.S.J.Am.Chem.Soc.2006,128,14047–14049.Xiao,B.；Fu,Y.；Xu,J.；Gong,T.-J.；Dai,J.-J.；Yi,J.；Liu,L.J.Am.Chem.Soc.,2010,132,468–469.)

本文描述了一种利用三嗪环做引导基团在二价钯催化下，苯环与醋酸碘苯反应生成苯环邻位乙酰氧化的2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物的新方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成苯环邻位乙酰氧化的2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物的方法的新方法。

反应方程式1：苯环邻位酯化的2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物

具体操作步骤如下(反应方程式1)：

于反应器中进行反应，在惰性气体中，加入2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪(1)与二醋酸碘苯(2)，加入二价钯催化剂，加入溶剂，或将二价钯与膦配体加入溶剂搅拌10-30分钟后加入，于40℃-140℃下反应10-72小时；分离得到苯环邻位乙酰氧化2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物(3)。

本发明有以下优点：

1.反应物易于合成，反应体系简单。