[发明专利]Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛及其合成方法有效
申请号: | 201610966727.4 | 申请日: | 2016-11-04 |
公开(公告)号: | CN108014841B | 公开(公告)日: | 2020-04-17 |
发明(设计)人: | 乔健;滕加伟;袁志庆;付文华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C11/04;C07C11/06;C07C1/20;C07C15/06;C07C15/08;C07C4/06;C07C11/12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | cu ssz 13 zsm 复合 结构 分子筛 及其 合成 方法 | ||
1.一种Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛,其特征在于所述的Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛具有Cu-SSZ-13与ZSM-5两种物相,其中Cu-SSZ-13分子筛的重量百分含量为1~99%;ZSM-5分子筛的重量百分含量为1~99%,其XRD衍射图谱在2θ为7.82±0.05,8.75±0.1,9.68±0.02,11.88±0.02,13.09±0.2,13.75±0.1,14.66±0.05,15.88±0.1,17.71±0.05,18.93±0.05,19.53±0.05,20.23±0.01,20.61±0.01,21.59±0.01,22.93±0.01,23.42±0.1,23.83±0.1,24.29±0.05,25.65±0.02,26.29±0.02,26.49±0.02,29.6±0.05,30.37±0.01,30.71±0.05,34.15±0.1,35.57±0.01,43.05±0.01,44.85±0.05,45.32±0.05处出现衍射峰。
2.根据权利要求1所述的Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛,其特征在于以Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛的重量百分含量计,所述的复合结构分子筛中Cu-SSZ-13分子筛的重量百分含量为5~95%;ZSM-5分子筛的重量百分含量为5~95%。
3.根据权利要求1所述的Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛,其特征在于以Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛的重量百分含量计,所述的复合结构分子筛中Cu-SSZ-13分子筛的重量百分含量为20~75%;ZSM-5分子筛的重量百分含量为25~80%。
4.权利要求1所述的Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛的合成方法,以所用原料的摩尔比率为:n(Si/Al)=1~∞,n(模板剂T/Al)=10~5000,n(溶剂S/Al)=100~10000,n(OH/Al)=1~1000,其合成方法包括如下几个步骤:
a、首先将铝源与溶剂混合形成溶液S,再将溶液分成两份记为溶液SA和溶液SB,
b、将一部分硅源、铜盐、螯合剂和/或铜胺螯合物加入SA中溶液中充分搅拌0.5~5h,并在搅拌过程中加入无机碱调节体系pH值在8~12之间得溶液SA’;
c、将剩余的硅源以及合成ZSM-5所需有机模板剂加入SB溶液中,搅拌0.5~5h,得到溶液SB’
d、将溶液SA’与溶液SB’分别置于80~120℃下预晶化处理0.5~5h,之后将溶液SA’与溶液SB’均匀混合,80~120℃下密闭搅拌1~10h,形成均匀的晶化混合物;
e、将上述步骤d的晶化混合物置于100~200℃,晶化10~144h,产物经过滤、洗涤后80~120℃干燥,然后升温至400~650℃,恒温焙烧4~12h。
5.根据权利要求4所述Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛的合成方法,其特征在于所用原料的摩尔比率为:n(Si/Al)=1~1000,n(模板剂T/Al)=50~500,n(溶剂S/Al)=200~2000,n(OH/Al)=1~100;步骤a中溶液SA和溶液SB的重量比为0.1~10:1;步骤b中所用硅源占总硅源质量百分比为5~95%。
6.根据权利要求4所述Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛的合成方法,其特征在于用原料的摩尔比率为:n(Si/Al)=1~100,n(模板剂T/Al)=30~300,n(溶剂S/Al)=400~800,n(OH/Al)=5~50;步骤a中溶液SA和溶液SB的重量比为0.2~5:1;步骤b中所用硅源占总硅源质量百分比为15~85%。
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