[发明专利]一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法有效
申请号: | 201610921186.3 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107971022B | 公开(公告)日: | 2019-12-27 |
发明(设计)人: | 朱玉霞;任飞;刘倩倩;田辉平;罗一斌;欧阳颖 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/84 | 分类号: | B01J29/84;C07C4/06;C07C11/06;C10G11/05 |
代理公司: | 11447 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 郑永胜;周建秋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 增产 丙烯 催化裂化 助剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种增产丙烯的催化裂化助剂,以所述助剂的干基重量为基准,该助剂包括以干基重量计10-75重量%的含磷和负载金属IMF结构分子筛,以干基重量计3-40重量%的磷铝无机粘结剂,以氧化物计1-30重量%的其它无机粘结剂,和以干基重量计0-60重量%的第二粘土;其中,
所述的磷铝无机粘结剂为磷铝胶和/或含第一粘土的磷铝无机粘结剂,以所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂干基重量为基准,所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂包括以Al2O3计15-40重量%铝组分、以P2O5计45-80重量%的磷组分以及以干基重量计大于0且不超过40重量%的第一粘土,且其P/Al重量比为1.0-6.0,pH值为1-3.5,固含量为15-60重量%;
所述分子筛的Al分布参数D满足:0.6≤D≤0.85;其中,D=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为50-80%,孔径为2纳米-20纳米的中孔体积占总中孔体积的比例大于85%;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为50-80%,B酸酸量和L酸酸量之比为7-30;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为0.1-15重量%;以所述负载金属的氧化物计并以所述分子筛的干基重量为基准,所述分子筛中负载金属含量为0.1-5重量%,所述中孔体积指孔径大于2纳米小于100纳米的孔体积;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例采用NH3-TPD方法进行测量;所述B酸酸量与L酸酸量之比采用吡啶吸附红外酸性方法进行测量。
2.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述分子筛的Al分布参数D满足:0.65≤D≤0.82;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为57-70%,孔径为2纳米-20纳米的中孔体积占总中孔体积的比例大于90%;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为55-70%,B酸酸量和L酸酸量之比为8-25;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为1-13重量%;以所述负载金属的氧化物计并以所述分子筛的干基重量为基准,所述分子筛中负载金属含量为0.5-3重量%。
3.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述负载金属为选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡、铋和镓中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述的第一粘土为选自高岭土、海泡石、凹凸棒石、累托土、蒙脱土和硅藻土中的至少一种;所述第二粘土为选自高岭土、偏高岭土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脱石和累托石中至少一种;所述的其它无机粘结剂为选自拟薄水铝石、铝溶胶、硅铝溶胶和水玻璃中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的助剂,其中,以所述助剂的干基重量为基准,所述助剂还含有以P2O5计不超过5重量%的磷添加剂。
6.根据权利要求5所述的助剂,其中,所述助剂包括8-25重量%的磷铝无机粘结剂、20-60重量%的含磷和负载金属IMF结构分子筛、10-45重量%的第二粘土、5-25重量%的其它无机粘结剂和0-3重量%的磷添加剂。
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