[发明专利]一种增产丙烯的催化裂化助剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201610920938.4 | 申请日: | 2016-10-21 |
| 公开(公告)号: | CN107970990B | 公开(公告)日: | 2019-12-27 |
| 发明(设计)人: | 刘倩倩;朱玉霞;任飞;田辉平;罗一斌;欧阳颖 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/46 | 分类号: | B01J29/46;C07C4/06;C07C11/06;C10G11/05 |
| 代理公司: | 11447 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 郑永胜;周建秋 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 增产 丙烯 催化裂化 助剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种增产丙烯的催化裂化助剂,以所述助剂的干基重量为基准,该助剂包括以干基重量计10-75重量%的含磷和负载金属的MFI结构分子筛,以干基重量计3-40重量%的磷铝无机粘结剂,以氧化物计1-30重量%的其它无机粘结剂,和以干基重量计0-60重量%的第二粘土;其中,
所述的磷铝无机粘结剂为磷铝胶和/或含第一粘土的磷铝无机粘结剂,以所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂干基重量为基准,所述含第一粘土的磷铝无机粘结剂包括以Al2O3计15-40重量%铝组分、以P2O5计45-80重量%的磷组分以及以干基重量计大于0且不超过40重量%的第一粘土,且其P/Al重量比为1.0-6.0,pH 值为1-3.5,固含量为15-60 重量%;
所述分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于18小于70;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为1-15重量%;以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛中负载金属的含量为0.1-5重量%;所述分子筛的Al分布参数D满足:0.6≤D≤0.85,其中,D=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为40-70%,孔径为2纳米-20纳米的中孔体积占总中孔体积的比例为85%以上;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为45-75%,B酸酸量与L酸酸量之比为8-30。
2.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述分子筛的n(SiO2)/n(Al2O3)大于21小于60;以P2O5计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的磷含量为3-12重量%;以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛中负载金属的含量为0.5-3重量%;所述分子筛的Al分布参数D满足:0.65≤D≤0.82;所述分子筛的中孔体积占总孔体积的比例为45-65%,孔径为2纳米-20纳米的中孔体积占总中孔体积的比例为90%以上;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为55-70%,B酸酸量与L酸酸量之比为10-25。
3.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述负载金属为选自铁、钴、镍、铜、锰、锡和铋中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的助剂,其中,所述的第一粘土为选自高岭土、海泡石、凹凸棒石、累托土、蒙脱土和硅藻土中的至少一种;所述第二粘土为选自高岭土、偏高岭土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脱石和累托石中至少一种;所述的其它无机粘结剂为选自拟薄水铝石、铝溶胶、硅铝溶胶和水玻璃中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的助剂,其中,以所述助剂的干基重量为基准,所述助剂还含有以P2O5计不超过5重量%的磷添加剂。
6.根据权利要求5所述的助剂,其中,所述助剂包括8-25重量%的磷铝无机粘结剂、20-60重量%的含磷和负载金属的MFI结构分子筛、10-45重量%的第二粘土、5-25重量%的其它无机粘结剂和0-3重量%的磷添加剂。
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