[发明专利]一种生产草酸酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生产草酸酯的方法。

背景技术

草酸酯是重要的有机化工原料，大量用于精细化工生产各种染料、医药、重要的溶剂，萃取剂以及各种中间体。进入21世纪，草酸酯作为可降解的环保型工程塑料单体而受到国际广泛重视。此外，草酸酯常压水解可得草酸，常压氨解可得优质缓效化肥草酰氨。草酸酯还可以用作溶剂，生产医药和染料中间体等，例如与脂肪酸酯、环己乙酰苯、胺基醇以及许多杂环化合物进行各种缩合反应。它还可以合成在医药上用作激素的胸酰碱。此外，草酸酯低压加氢可制备十分重要的化工原料乙二醇，而目前乙二醇主要依靠石油路线来制备，成本较高，我国每年需大量进口乙二醇，2007年进口量近480万吨。

上述文献所涉及的技术存在的主要问题是存在催化剂与反应产物无效接触时间长，不能及时分离或停止反应，造成二次反应容易发生，副反应多，且导致亚酯损失率高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是以往文献技术中存在用于C0气相偶联催化反应生产草酸酯反应过程中，存在草酸酯选择性低的技术问题，提供一种新的一种生产草酸酯的方法。该方法用于C0气相偶联催化反应生产草酸酯反应过程中，具有草酸酯选择性高的优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种生产草酸酯的方法，以含有亚硝酸酯和C0的混合气体为原料，以选自甲醇、乙醇或水为终止剂，包括以下步骤：

(a)原料首先从流化床反应器底部进入，在流化床反应器密相区及过渡区与催化剂接触反应，形成含有草酸酯和催化剂的流出物I;

(b)来自（a)步骤的流出物I在流化床反应器过渡区上部的气固快速分离区底部与终止剂接触，形成流出物II，流出物II进入流化床反应器上部的气固快速分离区经气固分离后，气体进入后续工段分离，固体催化剂进入再生器再生；

(c)来自再生器的已再生催化剂返回流化床反应器底部密相区继续进行反应。

上述技术方案中流化床反应器中密相区通过缩径结构的过渡区与气固快速分离区相连。流化床反应器的反应条件优选为：反应温度100〜180°c，体积空速为500〜10000小时'反应压力为-0.08〜1.5MPa。流化床反应器的反应条件更优选为：反应温度为110〜160°C，体积空速为1000〜6000小时'反应压力为-0•02〜1.OMPa。催化剂优选方案选自：包括颗粒直径平均为20〜300微米的氧化铝载体，以单质计用量为催化剂重量的89〜998%;以单质计用量为催化剂重量的0.003〜2%活性组分钯和以单质计用量为催化剂重量的0.005〜10%铼、钴或银助剂；催化剂更优选方案选自：包括颗粒直径平均为20〜200微米的氧化铝载体，以单质计用量为催化剂重量的89〜99.0%;以单质计用量为催化剂重量的0.01〜1.8%活性组分钯和以单质计用量为催化剂重量的0.005〜9.5%铼、钴或银助剂。

本发明的一种生产草酸酯的方法，用图1所示装置，采用贵金属钯负载氧化铝为催化剂，甲醇或水为终止剂，以含有亚硝酸酯和C0的混合气体为原料，在反应温度100〜180°c，体积空速为500〜10000小时'反应压力为-0.08〜1.5MPa的条件下，原料与催化剂接触，原料中亚硝酸酯和C0反应生成草酸酯，草酸酯的选择性可大于99%，取得了较好的技术效果。

附图说明

图1为本发明一种生产草酸酯的方法中流化床反应器示意图。

图1中A是密相区、B是过渡区、C是沉降区、1是原料进口，2是分布器或分布板，3是换热器，4是提升管，5是沉降器，6是快分装置，7是导气管，8是旋风分离器，9是集气室，10产物气体出口，11是汽提器，12是再生斜管，13是待生斜管，14是汽提蒸汽入口，15是终止剂注入口。