[发明专利]一种乙烯聚合的方法和聚乙烯有效
| 申请号: | 201610833827.X | 申请日: | 2016-09-20 |
| 公开(公告)号: | CN107840912B | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
| 发明(设计)人: | 亢宇;张明森;吕新平;周俊领;徐世媛;张志会 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;C08F4/645;C08F4/02 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 乙烯 聚合 方法 聚乙烯 | ||
1.一种乙烯聚合的方法,该方法包括:在聚合反应条件下,在催化剂存在下,使乙烯进行聚合反应,其特征在于,所述催化剂含有球形小粒径介孔复合材料和负载在所述球形小粒径介孔复合材料上的镁盐和/或钛盐,其中,所述球形小粒径介孔复合材料含有具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料,所述球形小粒径介孔复合材料的平均粒径为21-29微米,比表面积为200-650平方米/克,孔体积为0.5-1.5毫升/克,孔径呈双峰分布,且双峰分别对应的最可几孔径为1-10纳米和15-60纳米。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述球形小粒径介孔复合材料的含量为90-99重量%,所述镁盐和钛盐分别以镁元素和钛元素计的含量之和为1-10重量%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂的制备方法包括,在惰性气体存在下,将球形小粒径介孔复合材料与含有镁盐和/或钛盐的母液接触。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述接触的条件包括:温度为25-100℃,时间为0.1-5h。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述球形小粒径介孔复合材料的制备方法包括以下步骤:
(1)提供具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料或者制备具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼,作为组分a;
(2)提供硅胶或者制备硅胶的滤饼,作为组分b;
(3)将所述组分a和所述组分b进行混合和第一球磨,将得到的第一球磨浆料与水混合制浆,然后进行第二球磨并得到第二球磨浆料,将第二球磨浆料进行喷雾干燥后采用旋风分离技术进行筛选;
其中,上述步骤使得所述球形小粒径介孔复合材料的平均粒径为21-29微米,比表面积为200-650平方米/克,孔体积为0.5-1.5毫升/克,孔径呈双峰分布,且双峰分别对应的最可几孔径为1-10纳米和15-40纳米。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,在步骤(3)中,相对于100重量份的所述组分a的用量,所述组分b的用量为1-200重量份。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,在步骤(3)中,相对于100重量份的所述组分a的用量,所述组分b的用量为20-180重量份。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,在步骤(3)中,相对于100重量份的所述组分a的用量,所述组分b的用量为50-150重量份。
9.根据权利要求5所述的方法,其中,在步骤(1)中,制备具有三维立方笼状孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括:将模板剂、硫酸钾、酸剂和硅源进行第一混合接触,并将得到的混合物进行晶化和过滤。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,模板剂、硫酸钾和硅源的摩尔比为1:100-800:50-300。
11.根据权利要求9所述的方法,其中,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯;所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的至少一种;所述酸剂为盐酸、硫酸、硝酸和氢溴酸中的至少一种水溶液。
12.根据权利要求9所述的方法,其中,所述第一混合接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为10-72小时,pH值为1-7;所述晶化的条件包括:温度为30-150℃,时间为10-72小时。
13.根据权利要求5所述的方法,其中,在步骤(2)中,制备硅胶的滤饼的过程包括:将水玻璃、多元醇和无机酸进行第二混合接触,并将得到的混合物进行过滤。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述第二混合接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为1-5小时,pH值为2-4。
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