[发明专利]一种半芳香族共聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺模塑组合物

说明书

技术领域

本发明涉及工程塑料技术领域，特别涉及一种半芳香族共聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺模塑组合物。

背景技术

聚酰胺树脂因具有良好的综合性能，包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性，且摩擦系数低，有一定的阻燃性等，其被广泛适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性，提高性能和扩大应用范围等方面。近几年来半芳香族聚酰胺由于其耐热性能和力学性能更优而被重点开发。

PA66通常吸水率较高，导致其长时间使用的尺寸稳定性较差、力学性能下降较为严重。并且，PA66熔点较低，难以使用在对耐热性由较高要求的电子电气和SMT工艺等场合。

对于PA66的上述问题，业内一般的解决方案是采用对苯二甲酸取代己二酸，得到半芳香族聚酰胺。苯环的引入提高了分子链的刚性，提高了其结晶性能，吸水率下降，熔点提高。上述半芳香族聚酰胺的实例如PA6T/66、PA9T和PA10T等，都已经在工业界得到了广泛应用。

目前，一般认为半芳香族聚酰胺的“芳香”单元多来源于对苯二甲酸，对于“芳香”单元的其它来源较少涉及。

三菱公司开发出了著名的MXD6产品，是基于间苯二甲胺和己二酸的产物。MXD6实际上也可以称为半芳香族聚酰胺，不过其熔点较低，只有240 ℃，一般传统意义上并不认为其是半芳香族聚酰胺。

CN102159620公开了一种基于间苯二甲胺的半芳香族聚酰胺，如PXD10熔点高达290 ℃，具有高耐热性和低吸水率，是“非对苯二甲酸”领域半芳香族聚酰胺的一个突破。

US2688011提出了一种合成基于对氨基苯甲酸（para-amino benzoic acid，PABA）的聚酰胺的方法，将对氨基苯甲酸同含有最多14个偶数个亚甲基的脂肪族二胺和含有最多14个偶数个亚甲基的脂肪族二酸共聚合，其中上述二胺和二酸是等摩尔的，对氨基苯甲酸占所有单体单元的含量为5-25mol%。然而，由于对氨基苯甲酸含量较低，所得半芳香族聚酰胺的熔点较低。如，其实施例得到了一种PABA和66盐的共聚物，PABA的在所有单体单元中的含量为9.6mol%。该共聚物熔点仅为248-250 ℃，难以达到耐高温聚酰胺的要求。

CN103122063提出了一种基于氨基十一酸（amino undecanediacid，AUA）和PABA的半芳香族聚酰胺树脂的制备方法，将氨基十一酸、对氨基苯甲酸、蒸馏水和催化剂混合成盐后，进行熔融聚合反应，得到AUA和PABA的共聚物，该共聚物熔点在310 ℃左右。其要求AUA和PABA必须具有相等的摩尔比，否则会“破坏尼龙的缩聚反应，无法进行聚合”。

鉴于此，本领域亟需一种具有高耐热性、高热稳定性、低吸水率的基于或主要基于“非对苯二甲酸”单体的半芳香族共聚酰胺树脂及由其组成的聚酰胺模塑组合物。

发明内容

为了克服现有技术存在的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种兼具高耐热性、高热稳定性、优异的流动性和低吸水率的基于或主要基于“非对苯二甲酸”单体的半芳香族共聚酰胺树脂。

本发明的另一目的是提供包含上述半芳香族共聚酰胺树脂的聚酰胺模塑组合物。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种半芳香族共聚酰胺树脂，按摩尔百分比计，包含如下组分的重复单元：

（A）基于全部单体单元的量，26-80mol%的衍生自对氨基苯甲酸的单元；

（B）基于全部单体单元的量，0-37mol%的衍生自具有4-36个碳原子的二胺单元；

（C）基于全部单体单元的量，0-37mol%的衍生自具有6-36个碳原子的二酸单元；

（D）基于全部单体单元的量，0-74mol%的衍生自具有6-36个碳原子的氨基酸或内酰胺单元；

其中，（A）+（B）+（C）+（D）=100mol%，且所述（D）单元不包含衍生自11-氨基十一酸或十一内酰胺的单元。

作为本发明进一步优选的实施方案，所述的半芳香族共聚酰胺树脂，按摩尔百分比计，包含如下组分的重复单元：

（A）基于全部单体单元的量，26-80mol%的衍生自对氨基苯甲酸的单元；

（B）基于全部单体单元的量，10-37mol%的衍生自具有4-36个碳原子的二胺单元；

（C）基于全部单体单元的量，10-37mol%的衍生自具有6-36个碳原子的二酸单元；

其中，（A）+（B）+（C）=100mol%。