[发明专利]一种芳烃精制白土的再生方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳烃精制活性白土吸附饱和后的再生方法。

背景技术

芳烃是一类重要的大宗化工原料和良好的溶剂，主要是由石脑油重整工艺生产。在生产芳烃的过程中，重整催化剂表面的双中心会导致少量副产物烯烃的生成，这些烯烃的性质活泼，不但易形成胶质影响产品质量，而且也会给芳烃的吸附分离等后续加工带来困难。为了获得合格的化工原料并保证下游工艺的良好运行，通常在重整、芳烃抽提、异构化、歧化等装置的下游设置精制工序将芳烃中的微量烯烃杂质脱除。脱除部分烯烃后的芳烃料液通常以溴指数反映其中残余的烯烃含量，其定义为100克芳烃样品所消耗的溴的毫克数，一般重整芳烃精制后需控制溴指数为20mgBr/(100g)油以下。当溴指数高于20mgBr/(100g)油时，需对烯烃脱除剂进行更换。

目前，工业上脱除微量烯烃处理剂通常采用贵金属催化剂和酸性白土(分子筛)，国内主要以后者为主。有关酸性白土或分子筛精制在诸多文献中有所披露。例如，ZL200910057814.8报道了由重整生成油非临氢脱烯烃的方法，该专利采用分子筛和氧化铝或氧化硅为主催化剂，添加少量的Cl、Br、S、F、P等助剂，调控B酸和L酸后的催化剂表现出良好的脱烯烃活性和寿命。ZL201010539508.0披露了以多孔粘土为原料制备成条型或球型Y型分子筛的方法，并将该Y型分子筛用于脱除芳烃中的烯烃，尽管该分子筛脱烯烃初活性较好，然而寿命较差，影响其工业应用。ZL201110092072.X中以凹凸棒黏土为原料，经过酸性处理后具有良好的脱除芳烃中烯烃的活性，然而该改性黏土的寿命未在专利中披露。ZL201210137427.7介绍了一种用于脱除芳烃中烯烃的球型活性白土，活性白土使用寿命为1～3年。

吸附大量芳烃物质及烯烃聚合物的废弃白土处理当前是一个较为困难的问题。由于含有大量的致癌物质芳烃和极其微量的铅、砷等元素，吸附饱和的芳烃精制白土通常要占用耕地进行深埋处理。尽管深埋处理会减慢污染物的释放，但长期深埋会带来地下水污染等环境问题。有关废弃白土的处理在一些文献中有所介绍。例如，中国发明专利CN201110446667.0采用至少包含两种极性化合物的溶剂处理废弃白土，溶剂浸出之后进行油脂回收。与之类似，中国发明专利CN201310319303.5披露了使用一种非极性溶剂和极性溶剂以及两者的混合溶剂作为抽提溶剂，在超声波的作用下，将抽提溶剂与废白土进行混合搅拌，解吸、抽提废白土中吸附的油，最后用水洗涤、过滤、干燥处理过的白土，使白土表面恢复，活性得以再生，废白土吸附的油得以回收。然而，以上这些处理方法仅适合吸附了一定油脂的废弃白土，处理过程需采用大量的有机溶剂，投资高，过程不环保。芳烃精制白土在使用过程中存在着诸多的烷基化反应和烯烃聚合反应，简单的采用溶剂抽提方法并不合适。

发明内容

本发明针对吸附饱和的芳烃精制白土后处理困难等问题，提供一种芳烃精制白土的再生方法。

一种芳烃精制白土的再生方法，该处理方法按如下步骤进行：

(1)取吸附饱和的芳烃精制白土在120℃～150℃烘干，流动空气中350℃～850℃焙烧2～8小时，焙烧后的流动空气通过装有尾气燃烧催化剂的反应器燃烧后排放；尾气处理也是本工艺的一部分，经过尾气处理整个工艺能达到无污染排放

(2)取在空气中焙烧后的白土，通入夹带有水蒸气的二氧化碳气体，在400℃～750℃处理1～9小时；

(3)取经夹带有水蒸气的二氧化碳处理后的白土1份，加入0.01～0.3份的无机酸溶液，活化1～10小时，流动空气中350℃～850℃焙烧即得到再生白土。

所述的夹带有水蒸气的二氧化碳气体，是指水蒸气与二氧化碳的混合气体。

所述的夹带有水蒸气的二氧化碳气体，其中水蒸气的体积分数为0.5-30％。

所述的无机酸包括硫酸、硝酸、磷酸、盐酸中的一种或多种组合。

所述的无机酸质量浓度为10％～90％。

多种无机酸组合后的质量浓度是指体系中每个无机酸的浓度之和。

所述的酸活化温度为10℃～90℃。

所述的装有尾气燃烧催化剂的反应器包括固定床、流化床，优选固定床。

所述的尾气燃烧催化剂活性组分为Pt、Pd、Mn、Ce的金属单质或金属氧化物；催化剂的载体包括氧化铝、氧化硅、氧化钛、碳化硅。