[发明专利]一种含Se2-

说明书

本发明公开了一种含Se^2‑溶液的制备方法，该方法是将单质硒加入到离子液体/水混合溶液中，调节所述混合溶液pH至7～8，加热至70～100℃，向所述混合溶液中通入一氧化碳进行反应，即得含Se^2‑溶液；该方法能获得稳定的含Se^2‑溶液，反应条件温和，效率高，且安全环保，离子液体可重复使用，成本低。

技术领域

本发明涉及一种含Se^2-溶液的制备方法，特别涉及一种安全环保、在低温下合成稳定的含Se^2-溶液(可溶性硒盐)的方法，属于无机化合物合成领域。

背景技术

硒，氧族第34号非金属元素，化学性质上与硫、碲相似。由于硒具有良好的光电特性，其硒化物在电池、复印机等电子元件上有广泛应用；硒也是人体和动物生命活动必须的微量元素，将负二价的硒添加至一些药物中会起到很显著的效果。负二价硒溶液做为这些硒化物或负二价硒的重要前驱体之一，它的合成受到了广泛的关注。

但目前制备负二价硒溶液的方法存在效率差，温度高，易致毒的缺点，如中国专利ZL201410025610.7提出一种无机化合物硒化钠的制备方法及其装置，该方法能得到纯度较高的硒化钠多晶，但其反应温度较高，需要升温至400℃以上，且操作过程需保持真空，操作难度较大；另外，如论文“Se-CO-H₂O体系生成 H₂Se的反应机理研究”公开了液相体系生成负二价硒的方法，该方法在有机体系中，利用一氧化碳与硒反应得到了含负二价硒的溶液，但是该方法最大的缺点在于，在合成过程中会生成剧毒的硒化氢，严重的限制了其应用。

发明内容

针对现有的硒化钠合成方法存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种利用单质硒和一氧化碳及水在离子液体介质中反应，得到稳定的含负二价硒离子的溶液，该方法具有反应条件温和、效率高、安全无毒等优点。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种含Se^2-溶液的制备方法，该方法是将单质硒加入到离子液体/水混合溶液中，调节所述混合溶液pH至7～8，加热至70～100℃，向所述混合溶液中通入一氧化碳进行反应，即得含Se^2-溶液。

本发明的技术方案，关键在于采用了离子液体作为反应介质，一方面，其作为反应介质，可以改善传质效率，大大提高反应效率，另一方面，能稳定负二价硒离子，使反应生成的负二价硒离子稳定存在，避免了负二价硒离子以剧毒的硒化氢形式挥发，第三方面，离子液体安全无毒，可以回收重复使用，降低生产成本。

本发明的硒化钠的制备方法还包括以下优选方案：

优选的方案，离子液体/水混合液中离子液体与水的体积比为(70～99): (30～1)。

较优选的方案，离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、氯化1-丁基-3- 甲基咪唑、溴化1-丁基-3-甲基咪唑、氯化1-辛基-3-甲基咪唑、溴化1-辛基-3-甲基咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐中的至少一种。

优选的方案，采用有机碱和/或无机碱调节所述混合溶液的pH；无机碱和/ 或有机碱为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙胺、醋酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、碳酸锂、碳酸钾、碳酸钠中的至少一种。采用不同的碱可以得到不同的硒盐。

相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：

1、本发明的技术方案采用安全无毒的离子液体为反应介质，合成过程更加环保，且离子液体不参与反应，可回收并多次重复使用，有利于降低溶剂使用成本。

2、本发明的技术方案采用的离子液体体系能较好的稳定负二价硒离子，有效的防止了合成过程中，负二价硒离子变为剧毒的硒化氢溢出，有利于环保。