[发明专利]催化湿式氧化处理丙烯酸废水催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 201610504195.2 | 申请日: | 2016-07-01 |
公开(公告)号: | CN107552046A | 公开(公告)日: | 2018-01-09 |
发明(设计)人: | 孙承林;孙文静;卫皇曌;李先如 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J23/63 | 分类号: | B01J23/63;B01J23/46;C02F1/72 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化 氧化 处理 丙烯酸 废水 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化湿式氧化处理丙烯酸废水催化剂,其特征在于:所述催化剂以复合TiO2为载体,复合TiO2选自TiO2-CeO2-La2O3或TiO2-CeO2或TiO2-La2O3,使用氨水、(NH4)2CO3、NH4HCO3、尿素、Na2CO3或NaHCO3中的一种或两种以上的溶液对复合TiO2载体进行改性处理,再于改性后的载体上担载活性组分,所述活性组分为Ru和/或Pt。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:
复合TiO2载体采用共沉淀法制备;
复合TiO2载体中CeO2和La2O3掺杂质量分数均为1~10wt.%。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:
共沉淀法具体包括:La(NO3)3和/或Ce(NO3)3与TiCl4混合溶于水中,溶液中溶质总浓度为0.5~2mol/L,逐滴滴加到浓氨水中,室温老化5~8h,而后过滤并使用去离子水洗涤,之后在80~120℃下干燥2~5h,600~850℃下煅烧2~5h,得到复合TiO2载体。
4.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:
载体改性处理方法为:
使用氨水改性处理:配制质量百分含量为33~90%的氨水溶液,活化炉中放入复合TiO2载体,将氨水溶液注入活化炉对载体进行活化,活化温度为300~700℃,通入氮气做保护气,活化时间为2~6h;
使用(NH4)2CO3、NH4HCO3、尿素、Na2CO3或NaHCO3中的一种或两种以上溶液的改性处理:配制(NH4)2CO3、NH4HCO3、尿素、Na2CO3或NaHCO3中的一种或两种以上的溶液,之后等体积浸渍载体8-24h,再于30~120℃下真空干燥2~4h;
载体上担载活性组分的方法为:等体积浸渍法,将活性组分前驱体负载在改性处理后的载体上,再于90~150℃干燥1~4h,300~500℃煅烧2~8h制备出催化湿式氧化处理丙烯酸废水催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:使用氨水改性处理中,每小时通入的氨水溶液与氮气的体积比为1:60~240;
(NH4)2CO3、NH4HCO3、尿素、Na2CO3或NaHCO3溶液的浓度为0.5mol/L~5mol/L。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:
担载活性组分时,体系中加入或不加入甲酸、草酸、氯乙酸或柠檬酸中的一种作为竞争吸附剂改变活性组分分布,竞争吸附剂量为载体等体积吸水总量的0.1~2wt.%。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:
活性组分前驱体为RuCl3、H2PtCl6溶液,以Ru及Pt计,每种活性组分负载量为0.05~3wt.%。
8.一种权利要求1或2所述催化剂于湿式氧化法处理丙烯酸废水中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:连续反应条件为:
反应温度:160~270℃,反应压力:1.0~8.0MPa,空速:0.5~4.0h-1。
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